Формамид, спектр ЯМР

Физические свойства. Амиды кислот — кристаллические вещества (исключение — жидкий амид муравьиной шслоты — формамид). В ВИК-спектрах амилы кислот определяются двумя полосами. Полоса 1690—1630 ем соответствует валентному колебанию карбонильной группы, а полосы 1620—1590 и 1550— 1510 см — деформационному колебанию ЫН. [c.206]

Расчет подтвердил возможность использования многих силовых постоянных модельных соединений. Следовательно, решение обратной спектральной задачи для амидов свелось, по существу, к нахождению силового поля самой пептидной группы. Выбор для этой цели всех меняльных производных формамида, как и их дейтерозамещенных, способствовал более надежному решению задачи. Дело в том, что замена атомов Н на СН3, как и на В, приводит к существенному изменению частот и форм колебаний, в которых координаты пептидной группы принимают большое участие. Характер же влияния таких замен на силовое поле группы известен из расчета соответствующих модельных соединений. О справедливости отмеченных допущений свидетельствует совпадение всех (около 160) рассчитанных и наблюдаемых колебательных частот спектров формамида, ацетамида, их М-метильных производных и дейтерозамещенных [27]. [c.143]

Естественен вопрос, чем обусловлено такое распределение электронной плотности Прямо ответить на него с помощью наблюдаемых геометрических параметров молекул и результатов расчета частот и интенсивностей колебательных спектров нельзя, поскольку теория последних базируется на механической модели гармонического осциллятора, а соотношения между длинами, силовыми постоянными и порядками связей являются эмпирическими. Значение полученных данных заключается в постановке самого вопроса, а ответ следует искать с помощью методов квантовой химии. Молекула формамида была объектом многочисленных исследований, использовавших полуэмпирические и неэмпирические квантовохимические методы [I, 22 23, 43-46]. Однако все расчеты выполнялись с учетом тс-электронов связи С=0 и л-электронов атома N. Такое приближение по существу уже исходит из признания резонансной модели Полинга и, следовательно, исключает объективную интерпретацию опыт- [c.152]

Выход 17 г ( 75 %)). 0,85 на силуфоле (этанол 0,59 пропанол аммиак = 2 1) (рис. 7.10, спектр поглощения в диметил- формамиде). [c.218]

Спектрофотометрическим методом в УФ-области спектра определены константы равновесия реакции взаимодействия ацетона и метилэтилкетона с кислотами уксусной, пропионовой, масляной в среде гептана. Опреде.лены константы равновесия образующихся комплексов салициловой кислоты с метанолом, этанолом, н. пропанолом, изопропанолом, н. бутанолом, изобутанолом, втор.бутанолом, трет, бутанолом, н.пентанолом, изопентанолом, ацетоном, метилэтилкетоном, диметил-формамидом, диоксаном в среде четыреххлористого углерода. [c.350]

Выбор электролитов был обусловлен следующими соображениями КВг хорошо растворим в формамиде и не поглощает излучение в исследуемой области спектра КМОз как в водных растворах, так и в растворах форм амидных [3] резко отличается от галогенидов калия видом кривой зави симости среднего коэффициента активности от концентрации. Исследуя два электролита с одним и тем же катионом, легче выяснить влияние аниона на молекулу растворителя. В растворе H l следовало ожидать появления иона Н" , в значительной степени сольватированного. [c.273]

Полоса С — N в спектре раствора НС1 в формамиде заметно же, чем в чистом формамиде и первых двух растворах, и при увеличении концентрации вдвое разделяется на две компоненты — длинноволновую, почти точно соответствующую положению максимума поглощения в других растворах, и коротковолновую — около 1330 см . [c.274]

Полученные нами результаты недостаточны для полной интерпретации спектра, но некоторые предположения можно высказать уже сейчас. КВг при растворении в формамиде почти не изменяет его спектра в жидком состоянии (дополнительные, малоинтенсивные полоски обнаруживаются в интервале 1300—1400 слг только в толстых слоях [4]). Если принять, что жидкий формамид вблизи температуры плавления сохраняет ближний порядок, свойственный ему в кристаллическом состоянии [5], то, возможно,, ионы и Вг" размещаются в пустотах , имеющихся между складчатыми листами , образованными димерными молекулами формамида. Эти димеры соединены между собой водородными связями и наклонены друг к другу под некоторым углом, образуя лист , а один лист отстоит от другого на 3,1 A. [c.274]

Чистый растворитель не обладает запахоми, по-видимому, не токсичен. Однако он очень быстро проникает в кожу. Более того, он может внести с собой растворенные вещества, которые в других условиях не могли бы проникнуть в организм. Следовательно, растворы ДМСО могут оказаться очень опасными. Растворитель имеет весьма высокую температуру кипения и низкое давление паров при комнатной температуре. Вязкость несколько выше, чем у других широко применяемых растворителей. Его оптические свойства несколько уступают свойствам диметил-формамида и сильно - ацетонитрила. Его можно использовать в области спектра от 350 до 2200 нм [3. [c.40]

С наличием В. с. связан ряд особенностей в-ва. Этим обусловлены кристаллич. структуры мн. молекулярных кристаллов (лед, спирты, борная к-та и др ), а также структуры белков, нуклеиновых к-т и др биологически важных соед. Ассоциация молекул обусловливает высокие значения т-р плавления и кипения, хорошую р-римость в воде, спир -тах, амидах, высокую диэлектрич. проницаемость (напр., синильной к-ты, формамида), особенности спектральных характеристик. В частности, при образовании B. . вместо узкой полосы, отвечающей колебаниям валентной связи А—И, появляется широкая полоса, максимум к-рой сдвинут в сторону малых частот. Для очень сильных В.с частота колебания АН снижается в 2-3 раза, а ширина и интегральная интенсивность полосы в ИК-спектре возрастают в 10-30 раз. Эти изменения позволяют судить об изменении межъядерного расстояния АН, а также о прочности В. с. В спектрах ЯМР образование В. с. приводит к изменению хим. сдвига 8 мостикового протона, иногда и протонов смежных групп и ядер С, 0, N, F в молекулах RAH и BR. При очень сильных В. с. хим. сдвнг мостикового протона достигает 15-20 м.д. [c.404]

Мол. м. Д. 10 -10 [а] ждивидуальных Д. варьирует от + 208 до + 233 (формамид) и от + 203 до + 232° (1 и р-р КОН). Св-ва полисахарида зависят от его структуры и мол. массы. Известны Д., к-рые хорошо раств. в воде, формамиде, ДМФА и ДМСО, нек-рые раств. только в р-рах щелочи. В ИК спектре Д. дают полосы поглощения в области 917, 840 и 768 см характерные для 1->6-гли-козидных связей. [c.20]

При.иечание. В связи с затрудненным вращением вокруг С—N-связи при комн. температуре формамиды существуют в двух стереоизомерных формах, которые можно различить по Н ЯМР-спектру (ср. с понятием температура коалесценции ), [c.561]

Простейшей молекулой, включающей пептидную связь, является формамид (НгН-СНО). Первое исследование геометрии этой молекулы в неассоциированном состоянии вьшолнено Р. Курландом и Э. Вильсоном на основе микроволновых спектров четырех изотопных соединений [1]. При расчете структурных параметров предполагалась плоская молекулярная модель с эквивалентными связями ЫН. Позднее микроволновые спектры формамида были изучены С. Костейном и Дж. Даулингом, но уже при использовании десяти изотопных соединений [2]. Это позволило полностью априорно, т.е. не делая предположений о геометрии молекулы, рассчитать длины связей и валентные углы. Авторы особо подчеркнули, что наблюдаемые спектры этих соединений могут быть однозначно интерпретированы только Б случае неплоского строения формамида. Оказалось, что группа Н2Ы-С образует невысокую пирамиду, а связи, как и углы НЫС, заметно отличаются друг от друга. Тем самым экспериментально было подтверждено предположение М. Дейвиса и Дж. Эванса о неплоской структуре формамида, высказанное в 1952 г. при изучении контуров полос валентных колебаний ЫН в инфракрасных спектрах поглощения паров [3]. [c.131]

Впервые заряды на атомах формамида были определены Курландом и Вильсоном [1]. В своих расчетах авторы использовали проекции дипольного момента на три главные оси инерции, известные из измерений эффекта Штарка, данные собственных исследований микроволновых спектров и дипольные моменты связей, найденные в других молекулах. Таким образом, рассчитанные заряды являются результатом аддитивного подхода, вряд ли оправданным в данном случае. Г. Баш, М. Робин и Н. Куэб-лер нашли эффективные заряды на атомах формамида, рассмотрев основное и возбужденное состояния молекулы методом ЬСАО-8СР с учетом а- и 71-электронов [22]. Согласно полученным данным, дипольный момент связи М-Н равен 1,8 О. Р. Курланд и Э. Вильсон определили его в 1,3 О, что равно значениям момента в аммиаке и метиламине. Такое высокое значение в формамиде маловероятно. Как установил Ч. Коулсон, дипольный момент аммиака возникает главным образом вследствие неподеленной пары электронов атома Н, а не благодаря собственным [c.138]

Рассмотрим сначала особенности силового поля пептидной группы. Для его определения нами были рассчитаны колебательные спектры свободных молекул формамида и всех его метильных производных, включая их О-изотопозамещенные ацетамида, Ы-метилформамида, Ы-метилацет-амида, Ы-диметилформамида и Ы-диметилацетамида [27]. Простейшие амиды содержат структурные элементы, упругие свойства которых были детально изучены нами ранее на более простых молекулах. Так, в расчетах первичных, вторичных и третичных метиламинов [28] и М-метилметиленимина [29] определены силовые постоянные метильной группы при азоте, постоянные а-связей Ы-С разных гибридных типов и постоянная тс-связи М=С. Таким образом, до расчета колебательных спектров амидов был известен интервал возможных изменений силовой постоянной связи Ы-С при вариации ее тс-порядка от О до 1. Полученные данные также показали малое влияние гибридизации атома N и порядка смежной связи на силовое поле группы Ы-СНз. В предварительно вьшол-ненных расчетах колебательных спектров альдегидов и кетонов [30, 31] были найдены силовые постоянные метильной группы при карбониле, постоянные (О)С-СНз и С=0. Обнаружено, что метилирование карбонильной группы вызывает заметное ослабление ее упругих свойств. [c.142]

Особенно тщательно изучено влияние растворителей на химические сдвиги в спектрах ЯМР 3-диметиламиноакролеина, Как показал анализ спектров ЯМР Н [20, 50, 73, 75, 78], [77, 402] и [402], этот винилог формамида обладает полиеноподобной я-электроннрй структурой а в неполярных растворителях и биполярной полиметиновой структурой б в полярных средах (см. уравнение (6.18) и табл, 6.2 в разд. 6.2.2). [c.470]

Спектр ЯМР Н формамида состоит из. двух широких линий при 100 С и трех таких же широких линий при температуре ниже О С. В низкотемпературном спектре с развязкой по азоту наблюдаются три группы из четырех лшшй (дублет дублетов) каждая. [c.161]

Сравнение свойств пимарицина и теннецетина показало, что они идентичны (Divekar е. а., 1961). Пимарицин представляет собой бесцветные кристаллы, разлагающиеся примерно при 200° (Struyk е. а., 1958). УФ-спектр характеризуется максимумами при 290, 303 и 318 нм (E i7m соответственно 710, 1100, 1020) в метаноле, [а]в +180° (с 0,5 в диметилсуль-фоксиде). Антибиотик растворяется в метилпирролидоне (12%), диметилформамиде (5%), формамиде (2%), в пропилен- и диэтиленгликоле, трудно — в воде (0,01%) и метаноле (0,2%), не растворяется в высших спиртах, эфирах, углеводородах, кетонах, диоксане и циклогексаноле. В кристаллическом состоянии пимарицин весьма устойчив. Его водные растворы разрушаются под действием света. При добавлении антиоксидантов (например, аскорбиновой кислоты) устойчивость растворов повышается. [c.18]

Мономер белковой цепи подобен молекуле амида R,—СО— —NH—Ri. В результате изучения электронных спектров простых амидов (формамид, метилацетамид, миристамид) установлены электронные переходы в амвдной группе (рис. 5.8). Схема электронных переходов основана на квантовомеханических расчетах. На рис. 5.9 показаны волновые функции амидной группы, [c.141]

Теоретические расчеты дают следующие длины волн, соответствующих переходам и.л 2340, щл 1605, лгл 1347А. В спектре миристамида наблюдаются полосы 2200, 1850, 1600 А [54], в спектре формамида 1717, 1345 А [53]. [c.285]

Хроматограмма на бумаге обнаруживала в полученной смеси ам1шов два вещества их Rf в различных растворителях приведены в табл. 1. Вещества были разделены на окиси алюминия, пропитанной формамидом (в колонку загружалось 200 г АХаОд, для пропитки бралось 40 мл формамида) На колонке различимы три зоны, расположенные близко друг к другу. При элюировании собраны три фракции. Из первой было выделено 0,080 г гомоаннулярного (К,К-диметиламинометил)хлорферроце-на, Rf = 0,32 в смеси бензола и хлороформа 1 1) и Rf = 0,37 в смеси четыреххлористого углерода и хлороформа (1 1) в ИК-спектре имеется [c.130]

Примечание. В связи с затрудненным вращением вокруг С -К-связи при, 111. температуре формамиды сушествуют в двух сгсреоизомерных формах, г орые можно различить по Н ЯМР-спектру (ср. с понятием температура [c.561]

Подтверждением этого может служить ЯМР-спектр N,N-димeтил-формамида, в котором имеются два отдельных сигнала неэквивалентных метильных групп. [c.324]

Ка мы уже знаем (см. разд. 13.3.1), заместители при атоме азота еэ вивалент1ны из-за заторможенного вращения вокруг С—lN- вязlи при плоской геометрии молекулы. Для формамида принято, что из двух МН-протонов более экранирован протон, находящийся в г ыс-положении к карбонильному кислородному атому. Это может быть подтверждено только спектрами гетероядерного двойного резонанса при одновременном облучении на частоте 14. Спектр ацетамида (см. рис. 13,9, г) при 26 °С совершенно аналогичен спектру формамида, за исключением того, что нвад-рупольная релаксация для него протекает с большими скоростями и сигналы протонов ННг-груипы проявляют дублетную структуру (без 0 блучения на частоте [c.289]

Миядзава сравнил спектры формамида в газообразной и жидкой фазах [1419]. Он приписал деформационному колебанию NH2 полосы 1572 (газ), 1605 (жидкость) и 1610(кристалл). Относительный сдвиг Avf,/vb равен соответственно —0,021 (газ — жидкость) и —0,024 (газ — кристалл). [c.112]

Нами были получены инфракрасные спектры поглощения растворов КВг, KNO3 и НС1 в формамиде, содержавшие соответственно около 10, 20 и 10 молекул формамида на 1 молекулу растворенного электролита, в об ласти валентных колебаний С — N (1309 см ) и С=0 (1 681 сл ) форм амида. [c.273]

Спектр КВг в формамиде (в тонком слое) подобен спектщ > кИДКого формамида со следующими небольшими различиями полосы С — № и С — Н (деформационные) более симметричны, а полоса N — Н (деформационная) имеет несколько иную форму. [c.273]

В спектре растворов KNO3 в формамиде основные максимумы полос С —N, С —Н и С>= О те же, что и у формамида, но, кроме того, имеются [c.273]

ДЖ К МОЛЬ-, для ДМФА — Ь являются типичными. В обзоре [149] описано также большое количество комплексов амидов с металлами (главным образом третичных амидов и N-алкиллактамов). В образовании комплексов могут участвовать как переходные, так и непереходные металлы, включая соли щелочных металлов. Как правило, в ИК-спектрах обнаружено понижение v ==o по сравнению со свободными амидами, что рассматривается как доказательство 0-координации. Это подтверждается недавно опубликованными данными о том, что соли Li+ повышают барьер вращения вокруг связи С(0)—N диметилацетамида (ДМА) [193], а также наличием сдвигов в N- и Н-ЯМР-спектрах комплексов Zn b с формамидом и N-метилацетамидом [184]. ДМА, -по-видимому, является универсальным лигандом, и Бул с сотр. [c.443]

Амиды и их N-замещенные производные поглощают в УФ-области спектра (<250 нм), что способствует протеканию целого ряда фотохимических превращений. Эти превращения, за исключением -реакций N-нитрозопроизводных амидов, рассмотрены в обзорах [107, 332]. Для того чтобы объяснить образование наблюдаемых продуктов для простых N-алкиламидов, предложено три типа гомолитического разрыва связи схема (191) . Доказательства расщепления связи С(0)- С [стадия (а)] получены на основании обнаружения методом ЭПР радикалов 0NH2 при низкотемпературном фотолизе первичных формамидов и ацетамидов [107]. Другие направления [(б) и (в) на схеме] включают отрыв атома водорода от углеродных атомов, соседних с карбонильной и с аминогруппами. Больщинство последующих реакций этих радикалов типичны для алкильных радикалов, за исключением превращений, которым подвергается радикал (119). Этот радикал, вероятно, элиминирует СО, давая аминорадикал, который превращается в продукты, типичные для таких частиц. Именно таким образом объясняют образование аминов, насыщенных и ненасыщенных углеводородов, Hj и СО при фотолизе алифатических амидов в диоксане или гексане [333]. Радикалы типа (120) уже упоминались в связи с автоокислением амидов ср. схему (177) , в то время как радикалы типа (121) встреча- [c.490]

С—О—С групп в молекуле две. Чтобы выяснить это, были записаны ИК-спектры растворов пирокатехина и продукта в полярных растворителях (в диоксане и в диметилформамиде) в области 3000— 3800 СМ" . В ИК-спектре пирокатехина в обоих растворителях (на рис. 2, спектр 2 приведен ИК-спектр пирокатехина в растворе диме-тилформамида) наблюдается одна широкая полоса, что означает, что внутримолекулярная связь в полярном растворителе разрушается и образуется Н-комплекс с растворителем. В спектрах растворов продукта (рис. 2, спектр 3 приведен ИК-спектр продукта в растворе диметил-формамида) наряду с широкой полосой в области 3200—3300 см (ко-.лебания. ОН-группы) наблюдается дублет в области 3500—3600 см [c.63]

Исследована полимеризация М-фенилимида малеиновой кислоты в твердом состоянии под действием уизлучения при 85,5° С при мощности дозы 0,65 Мрентген час и общей дозе 2,2 Мрентген. Полимеры растворимы при дозах облучения до 10 Мрентген час характеристическая вязкость растворов полимеров в диметил-формамиде возрастает с дозой от 0,15 до 0,37. По данным ИК-спектров, полимеризация протекает по —С = С-связи [c.95]

Поэтому при комнатной температуре вращение вокруг связи С—N М,М-диметил-формамида происходит достаточно медленно, что делает N-мeтильныe группы пространственно и магнитно неэквивалентными. В ЯМР-спектре амида сигналы, соответствующие группам из трех прцтонов, относятся к двум неэквивалентным М-метильным группам. При 150 °С вращение является достаточно быстрым для того, чтобы метильные группы стали магнитно эквивалентными и линии слились [c.671]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология