Ацетамид спектр

Рис. 5.6. Спектр 25%-ного раствора поливинилиденфторида в Ы,М-диметил-ацетамиде, снятый на частоте 56,4 МГц при комнатной температуре [27].

Рис. 13.14. Протонные спектры раствора ацетамида во фторсульфоновой кислоте на 60 МГц при температуре 25°С (а),—80°С (б) и —92°С (в).

Расчет подтвердил возможность использования многих силовых постоянных модельных соединений. Следовательно, решение обратной спектральной задачи для амидов свелось, по существу, к нахождению силового поля самой пептидной группы. Выбор для этой цели всех меняльных производных формамида, как и их дейтерозамещенных, способствовал более надежному решению задачи. Дело в том, что замена атомов Н на СН3, как и на В, приводит к существенному изменению частот и форм колебаний, в которых координаты пептидной группы принимают большое участие. Характер же влияния таких замен на силовое поле группы известен из расчета соответствующих модельных соединений. О справедливости отмеченных допущений свидетельствует совпадение всех (около 160) рассчитанных и наблюдаемых колебательных частот спектров формамида, ацетамида, их М-метильных производных и дейтерозамещенных [27]. [c.143]

Важное значение имеет то обстоятельство, что большие изменения частот нормальных колебаний и интенсивностей полос поглощения пептидной группы, которые наблюдаются в спектрах при переходе N-метил-ацетамида от свободного состояния молекулы к ассоциированному посредством двух водородных связей, не сопровождаются изменениями частот и Интенсивностей характеристических колебаний атомных групп (С)Ы-СНз и (О)С-СНз. Перераспределение электронной плотности при взаимодействии молекул происходит исключительно в пределах пептидной группы -HN-С0 и не затрагивает метильные группы и примыкающие к ним связи. Поэтому можно заключить, что в основных цепях аминокислотных после- [c.145]

Задача 2. Сделайте отнесение сигналов спектра ПМР М-л-этилфенил-ацетамида (рис. 12.32). [c.554]

Масс-спектры 35 алифатических амидов были опубликованы Гилпином [752]. В этот список входят первичные, вторичные и третичные амиды. Представляет интерес сравнить их спектры со спектрами карбоновых кислот и сложных эфиров. Спектр н-бутиламида сравнен со спектром Н-масляной кислоты на рис. 148. Качественно спектры кажутся сходными в каждом из них пик молекулярных ионов составляет несколько процентов от интенсивности максимального пика несколько меньший пик соответствует ионам с массой (УИ — 1), большой пик — ионам, образующимся при отрыве СНз, а максимальный — ионам, образующимся при отрыве нейтрального С2Н4 в результате перегруппировки. В случае амида ионы, образующиеся благодаря последней реакции с разрывом связи С—С, находящейся в р-положении к карбонилу, обладают массой 59 (ацетамид), в случае кислоты — массой 60 (уксусная кислота). В каждом спектре наблюдается интенсивный пик ионов (С4Н7) имеются также и другие черты сходства. [c.407]

Рис. 148. Масс-спектры я-бутирамида (а) и -масляной кислоты (б), в обоих случаях максимальный пик в спектре отвечает перегруппировочным нонам в первом случае ионы соответствуют ацетамиду, во втором — уксусной кислоте.

Дено [80] для получения кривых титрования метанола, ацетона и ацетамида использовал спектры комбинационного рассеяния. Однако и здесь имеются два серьезных недостатка во-первых, растворы должны иметь довольно высокую концентрацию изучаемого субстрата и, во-вторых, только небольшие молекулы дают достаточно простые спектры, в которых можно легко разобраться. Тем не менее именно простейшие члены каждого ряда алифатических соединений являются основой для установления области основности всего ряда. Четкие результаты, полученные по этому методу по сравнению с другими обходными методами, имеют основополагающее значение. [c.212]

Рассмотрим сначала особенности силового поля пептидной группы. Для его определения нами были рассчитаны колебательные спектры свободных молекул формамида и всех его метильных производных, включая их О-изотопозамещенные ацетамида, Ы-метилформамида, Ы-метилацет-амида, Ы-диметилформамида и Ы-диметилацетамида [27]. Простейшие амиды содержат структурные элементы, упругие свойства которых были детально изучены нами ранее на более простых молекулах. Так, в расчетах первичных, вторичных и третичных метиламинов [28] и М-метилметиленимина [29] определены силовые постоянные метильной группы при азоте, постоянные а-связей Ы-С разных гибридных типов и постоянная тс-связи М=С. Таким образом, до расчета колебательных спектров амидов был известен интервал возможных изменений силовой постоянной связи Ы-С при вариации ее тс-порядка от О до 1. Полученные данные также показали малое влияние гибридизации атома N и порядка смежной связи на силовое поле группы Ы-СНз. В предварительно вьшол-ненных расчетах колебательных спектров альдегидов и кетонов [30, 31] были найдены силовые постоянные метильной группы при карбониле, постоянные (О)С-СНз и С=0. Обнаружено, что метилирование карбонильной группы вызывает заметное ослабление ее упругих свойств. [c.142]

Кстати, для ацетамида мы недавно установили по спектрам комбинационного рассеяния генетическую связь между кристаллическими модификациями и двумя формами его [c.171]

В спектре КР реакционной смеси обнаруживаются полосы, характерные для молекул ацетонитрила, связанных в комплекс с ионами Hg +. По интенсивности этих полос можно следить за уменьшением во времени концентрации комплекса ацетонитрила. В спектре обнаружены также полосы, соответствующие комплексу ионов Hg + с ацетамидом. Таким о бразом, метод КР позволяе одновременно пдентиф-ицировать промежуточные продукты реакции и следить за изменением концентраций исходных и промежуточных продуктов во времени. [c.223]

Моноалкиламиды уксусной кислоты с любыми алкильными группами существуют в Z-форме, т. е. с трансоидным расположением карбонильного кислорода и водорода при азоте. Барьер вращения вокруг связи С—N для ацетамида составляет 71 кДж/моль, для моноалкиламидов уксусной кислоты — примерно 84 кДж/моль. При изучении ИК-спектров моноамидов гомологов уксусной кислоты был сделан вывод, что в цисоидном положении друг относительно друга могут находиться группы, не большие, чем этильная и изопропильная. [c.587]

Цитизил-З-ацетамид 6-фтор-1,2,3,4-тетрагвдро-у-карболин (3). Смесь 1.33 г (5 ммоль) соединения 2, 0.35 г (2.5 ммоль) К2СО3, 0.9 г (6 ммоль) NaJ и 1.05 г (5.5 ммоль) цитизина в 50 мл ацетона кипятят с обратным холодильником в течение 10 ч. Содержимое колбы выливают в 100 мл воды и оставляют на 12 ч при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают, промывают теплой водой (100 мл), сушат. Выход соединения 3 составляет 11%, 157-158°С (этиловый спирт). Структура соединений 2 и 3 доказана методами ПМР, ИК, масс-спектро-скопии и элементным анализом. [c.591]

Многие индолы при экспонировании в присутствии кислорода в щелочном растворе в протонной среде проявляют хемолюминесценцию. В этих условиях 2,3-диметилиндол испускает свет при 520 нм, что коррелирует со спектром флуоресценции о-ацетамидо-ацетофепоиа [124]. Последний является известным продуктом, образующимся из индоленил-З-гидропероксида, который показывает ту же люминесценцию при действии КОН в ДМСО в отсутствии кислорода. На основании этих наблюдений предложен механизм реакции, представленный на схеме (66), согласно которому гидропероксид-анион (59) циклизуется в диоксэтан, который, в свою очередь, перегруппировывается в анион о-ацетамидо-ацетофенона (60), находящийся в возбужденном синглетном состоянии. Свет испускается, когда последний переходит в основное состояние и протонируется. [c.526]

Для N — Н-связи в аминогруппе характерно поглощение в интервале 3500—3100 см . 5-Ацетамидо-5-дезокси-1-арабиноза существует в двух изомерных формах XXV и XXVI (см. стр. 294). Первый изомер, в отличие от второго, имеет в ИК-спектре полосу поглощения при 3450 см соответствующую наличию в нем ЫН-группы, что служит одним из доводов в пользу предложенного для него строения [c.61]

Массовые спектры использованы для установления строения колхициновых алкалоидов в работах 97,98,105,106,212 У производных колхицина с бензоидированным циклом С в первую очередь отщепляется ацетамид и образуется максимальный пик 312 Об изучении массовых спектров некоторых других алкалоидов безвременника сообщено в статье [c.80]

Ка мы уже знаем (см. разд. 13.3.1), заместители при атоме азота еэ вивалент1ны из-за заторможенного вращения вокруг С—lN- вязlи при плоской геометрии молекулы. Для формамида принято, что из двух МН-протонов более экранирован протон, находящийся в г ыс-положении к карбонильному кислородному атому. Это может быть подтверждено только спектрами гетероядерного двойного резонанса при одновременном облучении на частоте 14. Спектр ацетамида (см. рис. 13,9, г) при 26 °С совершенно аналогичен спектру формамида, за исключением того, что нвад-рупольная релаксация для него протекает с большими скоростями и сигналы протонов ННг-груипы проявляют дублетную структуру (без 0 блучения на частоте [c.289]

Образование кислоты в этой реакции было подтверждено несколькими отдельными экспериментами. Анодную реакцию перхлората натрия в ацетонитриле детально исследовали О Доннелл и Манн [115]. Помимо сильной кислоты, образующейся в отношении 1 моль на 1 фарадей пропущенного электричества, был выделен ацетамид с выходом 0,93 моль на 1 фарадей электричества. Однако было точно установлено, что нитрил янтарной кислоты не образуется. После электролиза в растворе обнаруживалось вещество, способное окислять иодид. Затем электролиз перхлората натрия был проведен в резонаторе спектрометра ЭПР [116]. Полученный спектр был аналогичен спектру, полученному Маки и Джеске однако Джеске [117] раньше указывал, что спектр, вероятно, [c.451]

Р и с. 22. ИК-спектр растворов N-метил ацетамида в различных растворителях (0,4 моль1л при 30°) в области валентных колебаний N—Н. [c.75]

N, N-диэтилацетамида XXXVII также соответствует от/е 58 (е). В спектре N, М-диэтил-Оз-ацетамида XXXVIII он сдвинут к от/е 59, тогда как в спектре Ы-этил-Ы-р, р, р-Оз-этилацетамида XXXIX содержится как пик с от/е 58 (сдвиг отсутствует), так и пик от/е 61 (сдвиг на три массовых единицы). Эти факты [c.106]

Однако в тех случаях, когда фрагментация направляется амидной группой, больщое значение приобретает, как было упомянуто ранее, разрыв связи азот — углерод (С-3). Например, наиболее интенсивный пик (т/е 60) в спектре LI обусловлен образованием протонированной формы иона ацетамида + [c.112]

В результате изображенного на схеме сдвига электронов происходит элиминирование нейтрального фрагмента в виде таутомерной формы ацетамида. Как было установлено с помощью масс-спектров дейтероаналогов, и в данном случае водород мигрирует главным образом (53%) из положений С-2 или С-4 [6] приведенный выше механизм иллюстрирует последний случай. Однако надо отметить, что шестичленное переходное состояние не является необходимым условием такой перегруппировки, так как значительный процент водорода (34%) мигрирует также из положения С-5, а также из положений С-1 и С-3, правда, в гораздо меньшей степени (5%). Пик (М —74) с mie 243 примерно в равной степени обусловлен потерей метильной группы из положений С-18 и С-19 в ионе о (хотя потеря метильной группы могла и предшествовать образованию иона о), и присутствие в спектре этого пика является иллюстрацией распада стероидного типа, конкурирующего с фрагментацией, направляемой амидной группой. Аналогичным образом ион с mie 189 образуется из иона с mje 204 в результате потери ангулярной метильной группы. [c.114]

Амиды и их N-замещенные производные поглощают в УФ-области спектра (<250 нм), что способствует протеканию целого ряда фотохимических превращений. Эти превращения, за исключением -реакций N-нитрозопроизводных амидов, рассмотрены в обзорах [107, 332]. Для того чтобы объяснить образование наблюдаемых продуктов для простых N-алкиламидов, предложено три типа гомолитического разрыва связи схема (191) . Доказательства расщепления связи С(0)- С [стадия (а)] получены на основании обнаружения методом ЭПР радикалов 0NH2 при низкотемпературном фотолизе первичных формамидов и ацетамидов [107]. Другие направления [(б) и (в) на схеме] включают отрыв атома водорода от углеродных атомов, соседних с карбонильной и с аминогруппами. Больщинство последующих реакций этих радикалов типичны для алкильных радикалов, за исключением превращений, которым подвергается радикал (119). Этот радикал, вероятно, элиминирует СО, давая аминорадикал, который превращается в продукты, типичные для таких частиц. Именно таким образом объясняют образование аминов, насыщенных и ненасыщенных углеводородов, Hj и СО при фотолизе алифатических амидов в диоксане или гексане [333]. Радикалы типа (120) уже упоминались в связи с автоокислением амидов ср. схему (177) , в то время как радикалы типа (121) встреча- [c.490]

Первый кинетический анализ с использованием формы линии в спектрах ЯМР был осуществлен Гансоу [3] в 1971 г. Было изучено вращение вокруг амидной азот-углеродной связи в М,М-диметилтрихлор-ацетамиде в зависимости от температуры. [c.244]

При алкилировании белка 2-бром ацетамидо-4-нитрофенолом или 4-бромацетамидо-З-нитрофенолом получают окращенное в желтый цвет производное с так называемой репортерной группой, спектр которой зависит от ее непосредственного окружения [272, 273]. В случае триозофосфатдегидрогеназы — белка, состоящего из 4 субъединиц, каждая из которых имеет НАД-свя-зывающий участок и активную 5Н-группу — 1 моль фермента связывает 3,7 моля 2-бромацетамидо-4-нитрофенола. В районе pH 7,0—7,6 е соответствующей группировки в белке составляет 7100М- см- (при Хтах = 390 нм). Алкилирование ведет к потере 3,8 моля ЗН-групп и полной инактивации фермента. [c.376]

Проводилось окисление перхлората натрия при контролируемом потенциале в ацетонитрильных растворах МаВР или Е14КВр4 [14]. Основным продуктом реакции оказался ацетамид, образовавшийся с выходом приблизительно 0,93 моль/фарадей. Кроме того, в меньшем количестве был обнаружен другой продукт почти такого же хроматографического поведения, как и ацетамид. Инфракрасный спектр этого вещества близок к спектру амида, однако дальнейшая идентификация не проводилась. После окисления перхлората в ацетонитриле был найден продукт, способный окислять иодид до молекулярного иода и давать пики восстановления при циклической вольтамперометрии на платине. Даже без последующей идентификации полученного соединения можно высказать предположение, что это — хлоркислородное соединение. [c.16]

Аналогичный спектр наблюдается при взаимодействии ацетамида с тепловыми электронами в щелочном льду [297]. Дублетное расщепление обуслов.тено- СТВ с одним протонов невращающейся метильной группы. При повышении темпера-. туры образца дублет переходит в квартет с расщеплением 13,5 гс [2971. [c.253]

При наличии у углерода карбонильной группы полярных групп, атомы которых имеют неподдельные пары электронов, например, в ряду ацетальдегид — уксусная кислота — ацетамид — этилацетат — ацетат-ион, происходит дальнейший гипсохромный сдвиг 7 -полосы и батохромный сдвиг /(-полосы. В некоторых случаях эти полосы частично или полностью перекрываются. Очевидно, что кратные связи, включающие гетероатомы, обладают как высокоинтенсивной, так и низкоинтенсивной полосой, но взаимное их расположение и интенсивность определяются характером гетероатома. Например, для связей =N и С=Ы в спектре не появляется низкоинтенсивная полоса. Аналогичная картина наблюдается для сульфоксидов и сульфонов. Напротив, все соединения, содержащие группу N=0, имеют две полосы поглощения — высокоинтенсивную и низкоинтенсивную, подобно соединениям, имеющим в своем составе карбонильную группу. Высокоинтенсивная полоса поглощения обязала своим происхождением переходам я-электронов. [c.207]

Прежде всего следует упомянуть К4Ре(СК)в [57]. В щелочных стеклах с ферроцианидом при УФ-облучении стабилизируется электрон, обнаруживаемый по оптическим и ЭПР спектрам. Наблюдали взаимодействие электрона с различными веществами (аце-тат-ионом, ацетамидом, аминокислотами, дипептидами). [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология