Соли никеля галогениды

Соли никеля (II) эффективно катализируют взаимодействие реактивов Гриньяра с вииил- и ар и л галогенидами. Эффективным [c.169]

Примечание. Раствор K2Ш( N)4 можно также приготовлять по методу Флашки непосредственно перед определением галогенидов титрованием раствора цианида солью никеля по мурексиду. Незначительный избыток никелевых ионов связывают добавлением капли титрованного раствора комплексона. Однако этот способ, особенно при проведении серийных определений, не очень выгоден и поэтому лучше работать с твердой солью K2N i( N)4. [c.344]

Активными катализаторами реакций карбонилирования оказались никель, кобальт, железо, родий, рутений и палладий . Эти элементы вводятся в виде карбонилов, а также металлов, солей, комплексных солей или окислов. При рассмотрении механизма реакции уже упоминалось, что анион, особенно при применении солей никеля, играет существенную роль. Так, каталитическая активность галогенидов никеля сильно возрастает в ряду фтор, хлор, бром, иод 374-376. Большое значение имеет также молярное соотнощение кобальта (никеля) и иода [c.83]

Было известно, что гомогенные каталитические системы из солей никеля в сочетании с алюминийорганическими соединениями вызывают как стереоспецифическую полимеризацию бутадиена-1,3 [164], так и димеризацию олефинов [146]. В дальнейшем было установлено также, что стереоспецифическая полимеризация бутадиена-1,3 протекает под влиянием галогенидов переходных металлов, активированных нагреванием в вакууме [245, 246]. Высказывалось мнение [245], что при нагревании образуются суб-галогениды переходных металлов, вызывающие полимеризацию бутадиена по механизму, в принципе такому же, как в присутствии гомогенных катализаторов. [c.96]

Однако наиболее эффективными катализаторами являются соединения никеля, кобальта, железа, родия, рутения и палладия. Эти элементы вводятся в реакционную зону в виде карбонилов, галогенидов или комплексных солей. В ка- [c.270]

Двойные соли хлористого алюминия с галогенидами лития, бериллия, ванадия, хрома, марганца, таллия, кобальта, никеля, магния на носителях- [c.457]

Чаще всего полуэлементы состоят из плохо растворимых солей (например, галогенидных, сульфатных, карбоксилатных) серебра (I) или ртути(1) в контакте с соответствующим металлом. Металлические амальгамные электроды также применялись в сочетании с плохо растворимыми галогенидами меди(1), таллия (I) и свинца (II) или более растворимыми солями, например с фторидами цинка и кадмия [24, 114, 115]. Для галогенидных солей кобальта и никеля равновесие достигается быстрее при помощи платинового электрода, который находится в контакте с тонко размельченным металлом и твердой солью [115]. [c.172]

Караш и его сотрудники руководствовались при этом ранее опубликованными указаниями о том, что соли металлов влияют на реакцию Гриньяра. Они нашли, что добавление 2—5 молярных процентов хлористого кобальта приводит к тому, что реакция между реактивами Гриньяра и органическими галогенидами перестает быть ионной и становится реакцией с участием свободных радикалов °. Аналогичный, но менее заметный эффект вызывают хлористое железо и хлористый никель. Большинство хлоридов других металлов не оказывает заметного влияния. Поучительным примером, из числа многих подробно исследованных реакций, является реакция между бутилмагний-бромидом и бромбензолом . Гриньяровские реактивы без катализатора не реагируют с простыми ароматическими галоидопроизводными. Добавление хлористого кобальта вызывает энергичную химическую реакцию, в результате которой 83% бутилмагнийбромида превращается в бутан и бутилен, 44% бромбензола дает бензол, а 14% —дифенил и полифенилы. В общем случае алкильные группы выделяются в виде смесей парафинов и олефинов, а ароматические группы дают соответ- [c.231]

Безводные соли Н. большей частью желтые, гидратированные-зеленые. О важнейших солях Н. см. Никеля галогениды, Никеля сульфат и др. Фосфат NI3(P04)j-желтое аморфное или кристаллич. в-во кристаллич. решетка моноклинная (д = 0,5830 нм, 6 = 0,4700 нм, с = 1,0107 нм, = = 91,22°, пространств, группа P2J ) т. пл. 1350°С плотн. 4,38 г/см дает октагидрат зеленого цвета, к-рый обезвоживается при 110-260 °С с промежут. образованием гепта-и дигидрата р-римость в воде 0,068% при 20 С компонент [c.241]

Изучены превращения ацетилена в присутствии солей никеля со слабо и сильно связанными анионами. Каталитическая активность этих солей проявляется только в определенных растворителях, как, например, в пиридине, хинолине и др. В присутствии галогенидов никеля (Ni U,, NiBrj) основным направлением превращения ацетилена является полимеризация. Внутримолекулярные комплексы так же, как ацетилацетонат и этилацетоацетат никеля, вызывают димери-зацию ацетилена в винилацетилеп. Изучены некоторые кинетические закономерности образования винилацетилена. [c.412]

Диметилдиоксим первым из диоксимов применялся для экстракционного отделения никеля [П06, 1201]. от диоксим часто используется в аналитической практике для отделения и концентрирования малых количеств никеля при анализе металлов, сплавов и солей алюминия и алюмосиликатов [931], железа [1004, 10491, кобальта и его солей 11002], урана и его сплавов [334, 12061, чистого электролитического хрома [324], сплавов на основе циркония 11061], кадмия [206] и многих других металлов и сплавов [563, 842]. Экстракция диметилдиоксимата никеля применяется также при анализе перхлоратных растворов легированных сталей [8461, содержа-Ш.ИХ хром, молибден, ванадий, никель, растворов электролитических ванн [678а1, цинковых электролитов для получения цинка [8641 и дpyfиx объектов [16, 5591. Описаны методы экстракционного выделения никеля при помощи диметилдиоксима из руд [429, 8151, медных солей [10011, галогенидов щелочных металлов [45] и из различных биологических материалов [404, 6771. [c.58]

Записанная стехиометрическая реакция невыгодна для промышленного осуществления из-за циркуляции больших количеств карбонила и солей никеля. Реппе разработал каталитический процесс, когда карбонил никеля непрерывно регенерируется из образующейся соли под действием окиси углерода. В этом случае в реактор подают эквимольную смесь ацетилена с окисью углерода, но условия процесса более жесткие 30 ат и 150—200 °С. В качестве катализатора можно использовать галогениды никеля, активность которых возрастает в ряду Ni l2иодистые соли способны восстанавливать акриловые эфиры, то применяют бромистый или хлористый никель. Карбонилы образуются из них в ходе самой реакции, но регенерация протекает слишком медленно. Сообщается, что ей способствует добавка комплексообразующих веществ, например трифенилфосфина. [c.758]

В аналогичных условиях из олефинов, СО и меркаптанов в присутствии N i-катализаторов получают тиоэфиры карбоновых кислот с выходом 20—30% [369]. Если при карбонилировании аминов в качестве реакционной среды использовать амины, то получаются амиды карбоновых кислот. Из смеси этилена, СО и анилина (2 4 1) в присутствии восстановленного никеля при 325° С и давлении 300 атм с выходом 46% получен анилид пропионовой кислоты [370—373]. Под действием Со-катализаторов синтез амидов пропионовой кислоты протекает при 180—250° С и 300—800 атм. Из циклогексена, СО и аммиака в тех же условиях получают амид циклогексанкарбоновой кислоты [374, 375]. В качестве катализаторов применяют также KNi( N)g, K2Ni( N)4, комплексы солей кальция, бария, магния, цинка, кобальта, никеля, галогениды и формиаты кобальта, ртути, меди, комплексы металлов VIII группы с фосфинами, арсипами или стибинами [376—382]. [c.67]

HeK0T0pi,ie олефины, например изобутилен, вступают в описанные выше реакции, катализированные карбонилами металлов, только в присутствии активаторов, которыми обычно являются галогеноводороды. После реакции катализатор выделяют в виде соответствующего галогенида, например хлористого никеля. В этом случае его регенерация исключительно проста. Отделяющийся водный раствор соли никеля постепенно насыщают аммиаком, а затем вводят при температуре 80° и давлении 50—100 атм окись углерода. Таким образом, соль никеля превращают количественно в жидкий тетракарбонил никеля в соотвотствин с приведенными пиже уравнениями [547], который из остающихся в водном растворе солей аммония извлекают путем подщелачивания раствора известковым молоком. [c.116]

Резкой аномалией в этой группе фторидов является то, что никель образует только двухвалентные фториды, тогда как железо и кобальт образуют как двухвалентные, так и трехвалентные соли. Другие галогениды трехвалентного никеля неизвестны. Для кобальта трехвалентное состояние очень неустойчиво. В смысле способов приготовления и свойств фториды этой группы вполне укладываются в общую схему. Все они значительно хуже растворимы в воде, чем соответствующие хлориды. Комплексы, образуемые фторидами кобальта и никеля, менее многочисленны и, вероятно, менее устойчивы, чем образуемые соответствующими хлоридами. Сравнение фторидов и хлоридов трехвалентного железа в общем указывает на сходство между фтороферриатами и хлороферриатами. Однако реакция хлорного железа исследована более детально, чем реакция фторного железа, и, следовательно, невозможно установить с достаточной уверенностью, насколько они действительно 81налогичны. [c.58]

Изучение природы активности катализаторов Циглера, образованных алкилапюминий-галогенидами и солями никеля, с применением в качестве модельных реакций димеризации и изомеризации олефинов, показало, что за катализ ответственны нестабильные комплексные гидриды и алкилы переходного металла. Предложен механизм реакций. Отмечена глубокая аналогия между механизмами каталитического действия гомогенных катализаторов Диглера и гетерогенных катализаторов на основе металлов УШ группы. [c.500]

В дальнейшем было установлено, что выход метилбутенов повышается при введении в каталитическую систему не только три-арил- и триалкилфосфинов, но и третичных фосфитов, а также галогенидов трехвалентного фосфора [198]. Наиболее эффективные катализаторы образуются при смешении РС1з с алюминийалкилом и последующем введении алкилалюминийхлорида (или хлорида алюминия) и органической соли никеля. [c.62]

Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Для этой цели используются соли железа, кобальта, никеля, меди, платины, серебра [41, 42], а также соединения висмута [43, 44]. Сульфат серебра [45, 46] и соли меди [47—49] сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кпслоты. Рекомендуется применять в качестве катализаторов галогениды бора пли бораты в соединении с сульфатами никеля и других тяжелых металлов [50]. Необходимые для этого реакционные условия определены Поповым [51]. При высоком давлении и высокой температуре каталитическое действие проявляют сульфаты органических оснований, например изопроииламина, анилина, наф-ти.талшна, хинолнна [52], а также сульфаты и галогениды цинка, магния, бериллия [53] и алюминия [54]. Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли [55], однако процессы с их участием протекают прн 200—300 °С под давлением уже, в газообразной фа.зе. [c.60]

Моющая и противокоррозионная присадка, содержащая азот и серу, была синтезирована реакцией алкенилянтарного ангидрида со свободной серой и дальнейшей обработкой полученного соединения полиалкенилполиамином [пат. США 3306908]. Для синтеза сукцинимидной присадки, обладающей моющими, противокоррозионными и противоизносными свойствами, продукт реакции алке- нилянтарного ангидрида с амином обрабатывали солями (нитратами, нитритами, галогенидами, фосфатами, фосфитами, сульфатами, сульфитами, карбонатами, боратами) и оксидами кадмия, никеля и других металлов для образования комплексных соединений [пат. США 3185697]. К сукцинимидным относится также присадка Олоа-1200, производимая в промышленных масштабах в США, Англии, Франции. [c.92]

Анализ электрохимических потенциалов металлов в расплавленных галогенидах показывает, что эффективные катодные пиросоставы могут быть построены на основе солей или оксидов вольфрама, молибдена, висмута, железа, никеля, свинца, хрома и некоторых других металлов. В качестве горючих могут быть применены цирконий, титан, ниобий, кремний и некоторые низкоплавкие соединения на их основе. [c.154]

Метод пламенной фотометрии широко применяется в аналитической практике для определения кальция при клинических анализах крови [22,166,171,213, 561, 784, 1649] и других биологических объектов [482, 561, 1520], при анализе почв [226, 428, 467, 969], растительных материалов [7, 225, 466, 993, 1522], сельскохозяйственных продуктов [52, 306], природных вод [15851, морской воды [594, 791]. Метод находит применение при определении кальция в силикатах [67], глинах [6, 59], полевом шпате [637], баритах [67], рудах [164, 1136, 13981, а также в железе, сталях, чугунах [326, 1149], ферритах [949], хромитовой шихте [70], основных шлаках [1045], мартеновских шлаках [988], доменных шлаках [1510], силикокальции [1012], керамике [395]. Описаны методы пламенной фотометрии для определения кальция в чистых и высокочистых металлах уране [201, 12011, алюминии [1279], селене [1454], фосфоре, мышьяке II сурьме [1277], никеле [1662], свинце [690], хроме [782] и некоторых химических соединениях кислотах (фтористоводородной, соляной, азотной [873]), едком натре [235], соде [729], щелочных галогенидах [499, 885], арсенатах рубидия и цезия [316], пятиокиси ванадия [364], соединениях сурьмы [365, 403], соединениях циркония и гафния [462, 1278], солях цинка [590], солях кобальта и никеля [1563], карбонате магния [591], ниобатах, тантала-тах, цирконатах, гафнатах и титанатах лития, рубидия и цезия [626], стронциево-кальциевом титанате [143], паравольфрамате аммония [787]. [c.146]

Пиперазин может быть получен непосредственно дегидратацией с одновременной циклизацией некоторых оксиаминов. Соли 2-оксиэтиламина дают пиперазин при нагревании до 230—240° в присутствии таких катализаторов, как галогениды железа, алюминия или магния [184]. Подобным же образом М-(2-оксиэтил)-этилендиамин [185] дегидратируется до пиперазина, лучше при нагревании с никелем Ренея, окисью алюминия, силикагелем или с хромитом меди под давлением [ 186] или при пропускании паров над такими катализаторами [187]. Гомологи могут быть получены этим же методом из соответствующих замещенных оксиэтилэтилендиаминов. [c.345]

Тонизация полимерной цепи происходит также в результате образования комплексных соединений с солями металлов, прежде всего с хлоридами и бромидами цинка, кобальта, кадмия, железа, меди, никеля, олова и др. [3 45]. Реакция может протекать на вальцах при добавлении к СКМВП солей металлов в водном или спиртовом растворе. Продукты реакции окрашиваются в яркие цвета, характерные для соответствующих комплексов солей металлов с пиридином. В общем случае продукты взаимодействия пиридиновой группы и галогенида металла (например, хлористого цинка) можно представить следующим образом [c.150]

Ацетилен (I), н-бутанол, СО н-Бутилакрилат Иодид никеля на силикагеле (Ni SiOa 1 1) и другие галогениды и соли органических кислот 28 бар, 160° С. Конверсия I — 83% [575] [c.189]

Поверхностноактивные вещества Комплексные орган и-ческие соединения Двойные соли хлористый алюминий с галогенидами элементов VIII группы (железа, кобальта, никеля), [c.12]

Недавно был изучен [12, 124] синтез уксусной кпслоты нз метанола и окиси углерода в нрисутствии никеля, кобальта и железа. Полученные результаты показали, что галогениды никеля, кобальта и железа как катализаторы более активны, чем мета тлы нз галогеш Дов йодистые соли как катализаторы синтеза активнее бромистых и хлористых. Кроме того, установлено, что силикагель как носитель катализатора дает лучшие результаты, чем кизельгур, пемза или каолин. Магссимальную каталитическую активность имеет йодистый никель, осажденный на силикагеле. В продуктах реакции содержались только уксусная кислота, ее метиловый эфир, окись углерода, двуокись углерода, водород, метан и непрореагпровавшие снирт и окись углерода. Образования простых эфиров и углеводородных продуктов пе наблюдалось. [c.66]

Еще до этих работ было известно, что соединения окиси углерода с галогенидами никеля, кобальта или железа катализируют эти реакции, протекающие под высоким давлением. При каталитическом синтезе сложных акриловых эфиров с применением никелевых солей действительным катализатором, вероятно, является гипотетический продукт соединения никелевой соли с окпсью углерода, а не карбонил никеля, как можно было предполагать на основе рассмотренного выше стехиометрического процесса. [c.68]

Эту реакцию проводили с приме-непием йодистого никеля при 240— 270° и давлении окиси ла лерода 200 ат выход достигал 75—80% [116]. В отсутствии галоида выход адиииновой кислоты весьма нпзог йодистые соли значительно более активны в этом отношении, чем бромистые или хлористые. Во всех опытах в продуктах реакции присутствовал карбопил никеля. Максимального выхода кислоты достигали при совместном применении карбонила никеля н йодистого пикеля. Высокая активпость сочетания карбонила и йодистого никеля в известной мере подтверждает предположение, что активным началом катал1 затора являются галогениды карбонила никеля [N1 (СО)212]. Для проведения реакции требуется йод в концентрации 1 —2 %. [c.72]

Этот метод косвенного хелонометрического титрования спосо б-ных к комплексообразованию анионов применялся, например, при определении цианидов [86] и различных хелонов [87] с М=Нд(1 ), Си (II). Косвенное определение анионов, дающих осадки, пригодно, например, для определения сульфата [88], фосфата [89], мо-либдата [90] [М.=Ва(И), Ре(1П), РЬ(И) и т. д.]. Галогениды [91], хромат [92] или любой иной ион, образующий подходящую нерастворимую или устойчивую соль, а также комплекс с серебром, можно определять при помощи реакции замещения никеля в тет-рацианоникеляте (стр. 302). [c.304]

На основе растворимых в углеводородах соединений никеля и алюминийалкил-галогенидов получаются активные гомогенные металлокомплексные катализаторы димеризации пропилена [1]. Существенным недостатком подобных систем является низкая стабильность вследствие быстрого разрушения каталитически активных комплексов до нульвалентного никеля и его последующей коагуляции [2]. При формировании металлокомплексных катализаторов на основе соединений никеля, предварительно диспергированных на носителях, стабильность систем возрастает вр много раз [3]. Оказалось, что метод предварительного диспергирования позволяет использовать в качестве компонентов катализаторов доступные и дешевые, но нерастворимые в углевододорах, никелевые соли минеральных кислот [4]. [c.14]