Малеиновый ангидрид полимеризация

При полимеризации мономеров со смешанными функциями или при сополимеризации двух мономеров с различными функциональными группами образуются полифункциональные полимеры, по химическим свойствам аналогичные соответствующим низкомолекулярным соединениям со смешанными функциями. Например, у- и б-оксикислоты легко отщепляют молекулу воды с образованием пяти- и шестичленных лактонов. При щелочном омылении сополимера малеинового ангидрида и винилацетата [c.214]

Обычно применяют катализатор полимеризации, например органическую перекись, способный отнимать атомы водорода от молекулы каучука с образованием свободных радикалов, которые и являются центрами роста цепи мономеров. Аналогичные результаты достигаются и под действием гамма-излучения [98]. В отсутствие кислорода малеиновый ангидрид присоединяется к натуральному каучуку, растворенному в ароматическом рас- [c.214]

Рис 4 Зависимость выхода полимера (в X) от деформации сдвига (полимеризация при 2 ГПа) (293 К) /-малеиновый ангидрид 2 - метакриламид, акриламид [c.621]

В 2089 мл бензола (примечание 1) при комнатной температуре растворяют 267 г (2,72 моля) малеинового ангидрида. Раствор фильтруют, чтобы освободиться от нерастворившихся частиц (примечание 2), и загружают в стандартный трехлитровый автоклав. Перемешивание можно обеспечивать качанием или вращением автоклава (примечание 3). В автоклав добавляют 3,48 г 95%-ной перекиси бензоила (0,50 мол % в расчете иа малеиновый ангидрид) и автоклав закрывают при этом он оказывается загруженным примерно наполовину. Затем автоклав продувают под давлением (примечание 4) хорошо очищенным этиленом (примечание 5), трижды поднимая давление до 7 ати и сбрасывая его. После этого в автоклаве устанавливают давление 17,5 ати, начинают перемешивание и реакционную массу нагревают до 70° при этой температуре происходит сополимеризация (примечание 6). Давление при этом повыщается до 21 ати, и это давление удерживают в течение всей полимеризации непрерывной подачей новых порций этилена. Скорость реакции можно грубо определить по скорости поглощения этилена (примечание 7) на 1 моль этилена поглощает-ся I моль малеинового ангидрида (примечание 8). [c.48]

Стирол (винилбензол) с малеиновым ангидридом последовательно дает моно- и бис-аддукт (одновременно наблюдается и со-полимеризация) [c.102]

Аддукты алкадиенов с малеиновым ангидридом обычно подвергаются распаду при 500—600°, поэтому генерируемые в столь жестких условиях диены в значительной мере осмоляются (полимеризуются). Однако температуру разложения аддуктов, как оказалось, можно понизить до 250—300°, если проводить пиролиз в присутствии термостабильного тра с-1,4-дифенилбутадиена-1,3. Понижение температуры разложения аддукта способствует уменьшению полимеризации, а вместе с этим и увеличению выхода диенового углеводорода, поэтому при проведении ретродиенового распада с целью очистки диена и его выделения в индивидуальном виде, к пиролизуемому соединению рекомендуется прибавлять транс-1,4-дифенилбутадиен. [c.127]

Реактивы. Малеиновый ангидрид, применяемый для анализа, должен быть химически чистым. Наличие примесей способствует полимеризации изобутилена. Чистый малеиновый ангидрид плавится при температуре 52°, при изменении температуры плавления ангидрид следует перегнать. Для этого взвешенное количество малеинового ангидрида помещают в колбу для вакуумной разгонки добавляют фосфорный ангидрид в количестве 20—25% от веса [c.118]

Улучшение качества покрытия и увеличение скорости пленкообразования достигается после следующих видов обработки-оксидирования, полимеризации, дегидратации, эпоксидирования, а также модификации другими непредельными соединениями (малеиновым ангидридом, стиролом и др ) [c.194]

Анализ состава совместных полимеров позволяет определить величину АА / Ав- Если Лаа/ Ав > 1, ТО ЭТО означает, что радикал А скорее реагирует с мономером А, чем с мономером В при к А / ав 1 мономер В реакционнее мономера А. Исследуя состав полимера при совместной полимеризации какого-нибудь мономера А с различными мономерами В , Вз, Вз и т. д., можно получить ряд реакционности мономеров по отношению к полимерному радикалу А. В табл. 32 приведены значения аа/ ав для различных полимерных радикалов (горизонтальный ряд). При указанном в таблице порядке расположения мономеров в вертикальном ряду, исключая из рассмотрения малеиновый ангидрид, наблюдается более или менее закономерное убывание величины /саа/ ав почти во всех графах таблицы. Таким образом, мономеры записаны в вертикальном ряду сверху вниз в порядке возрастания их радикальной реакционности. Эти ряды одинаковы для всех полимерных радикалов, что находится, по крайней мере, в качественном согласии с теорией идеальной радикальной реакционности. [c.204]

Ярким примером отклонения от теории идеальной радикальной реакционности могут служить случаи правильного чередования мономерных звеньев А и В в полимерной цепи при совместной полимеризации некоторых пар мономеров. Так, при полимеризации малеинового ангидрида со стиролом обе константы совместной полимеризации близки к нулю. Это значит, что каждый полимерный радикал избирательно реагирует с чужим мономером. Очевидно, во всех случаях, когда обе константы г меньше единицы, проявляется тенденция к преимуш ественному реагированию полимерного радикала с чужим мономером. [c.205]

В третьем разделе обсуждается влияние массопереноса и цористой структуры катализаторов на скорость химического превращения для целого ряда каталитических процессов окисления двуокиси серы на ванадиевом катализаторе, гидрирования двуокиси углерода на хромоникелевом катализаторе, изомеризации н-бутенов, окисления фурфурола в малеиновый ангидрид, полимеризации этилена и др. [c.4]

Для производства тетрагидрофталевого ангидрида используется бутадиен 98%-ной чистоты с содержанием перекисей менее 0,001% и малеиновый ангидрид 99,5%-ной чистоты, содержащий менее 0,09% малеиновой кислоты. Для предотвращения полимеризации бутадиена в сьфье вводится ингибитор (чаще всего пирокатехин) в количестве 0,008—0,012%. Малеиновый ангидрид растворяется в бензолё, затем в реактор постепенно поступает при нагревании до 100 °С бутадиен. Полученный аддукт кристаллизуется и отделяется от бензола. Выход тетрагидрофталевого ангидрида практически полный по обоим компонентам сырья. [c.348]

При полимеризации смеси двух мономеров в структуре каждой макромолекулы содержатся звенья одного и другого мономера. Такой полимер называют сополимером, а процесс его синтеза — со-полимеризацией. Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем гомополимеризации, так как практически нельзя найти два мономера, которые обладали бы одинаковой реакционной способностью по отношению к инициаторам или катализаторам полимеризации. Так, например, при фракционировании сополимера винилхлорида с винилацетатом, полученного из эквимолярной смеси мономеров, было обнаружено, что ни одна из фракций не содержала сополимер такого же состава, а большинство было обогащено винилхлоридом. Малеиновый ангидрид один почти не полимеризу-ется, но легко сополимеризуется со стиролом и винилхлоридом. [c.59]

Сополимеры в зависимости от характера распределения разл. звеньев в макромолекуле делят на регулярные и нерегулярные. В регулярных макромолекулах наблюдается определенная периодичность распределения звеньев. Простейшие примеры-чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или нек-рых олефинов с акриловыми мономерами, построенные по типу. .. АВАВАВАВ..., где А и В-мономерные звенья (см. Сополимеризация, Радикальная полимеризация). Более сложные регулярные последовательности чередования звеньев реализованы, напр., в полипептидах-сополимерах а-аминокислот. Для нерегулярных сополимеров характерно случайное, или статистическое (т.е. подчиняющееся определенной статистике, но не регулярное), распределение звеньев оио наблюдается у мн. синтетич. сополимеров. В белках нерегулярные последовательности звеньев задаются генетич, кодом и определяют биохим. и биол. специфичность этих соединений. Сополимеры, в к-рых достаточно длинные непрерывные последовательности, образованные каждым из звеньев, сменяют друг друга в пределах макромолекулы, наз. блок со по ли мера ми (см. Блоксополимеры). Последние нах регулярными, если длины блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блоксополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается. К внутр. (неконцевым) звеньям макромолекулярной цепи одного хим. состава или строения м. б. присоединены одна или неск. цепей другого состава или строения такие сополимеры наз. привитыми. [c.441]

Для С. характерна способность к быстрой термич. полимеризации в полистирол. Легко сополимеризуется с большинством виниловых сомономеров, напр, с акрилонитри лом (см. АБС-п.1остж), а-метилстиролом, малеиновым ангидридом, бутадиеном (см. Бутадиен-стирольные каучуки). [c.439]

Подобно Э.п. осуществляется суспензионная полимеризация (СП) - способ проведения радикальной полимеризации мономеров в дисперсионной среде, приводящий к образованию полимерной суспензии со средними размерами частиц 150 нм - сотни мкм. ПМЧ в этом случае образуются непосредственно из капель мономера, диспергированного обычно в воде и стабилизированного водорастворимыми орг. полимерами (желатином, поливиниловым спиртом, крахмалом, метоксипропилцеллюлозой, сополимерами стирола с малеиновым ангидридом) или неорг. соед. (соли и оксиды металлов и др.), к-рые, как правило, характеризуются [c.479]

Имеются данные [1, 6, 14—18] о промышленной и опытно-промышленной реализации в КС следующих процессов окислительного аммонолиза пропилена, гидрокрекинга нефтяного сырья, полимеризации, окисления нафталина до фталевого ангидрида, синтеза Фишера — Тропша, окисления бутилена до малеинового ангидрида и о-ксилола до изофталонитрила, получение синильной кислоты из метана и аммиака, десульфирования масел, углей и асфальтенов, получения дихлорэтана окислительным хлорированием этилена, хлорирования предельных и непредельных углеводородов, окислительного дегидрирования углеводородов, паровой и парокислородной конверсии природного газа и конверсии оксида углерода с водяным паром, синтеза аммиака. [c.271]

Степень полимеризации устанавливают определением удельной вязкости 1%-ного раствора сополимера в ди-метилформамиде при 25°. Удельная вязкость вещества равна 0,5 (примечание 11). Полученный сополимер необходимо хранить в сухой атмосфере, чтобы предотвратить Гидролиз ангидридных групп. Для сополимеризации друлих олбфинов с малеиновым ангидридом (примечание 12) описанная выше методика может быть использована с небольшими изменениями. [c.49]

Удобный метод наблюдения за. протеканием реакции состоит в фильтровании аликвотйых частей реакционной массы 1И титровании малеинового ангидрида в фильтрате стандартным раствором щелочи в присутствии индикатора тимолового голубого. Не обязательно в разных опытах применять с качестве проб. равные аликвотные части. Можно брать одинаковые объемы проб и сравнивать результаты их титрования с исходным значением, определенным для реакционной массы непосредственно. перед началом полимеризации. [c.50]

Предложен механизм образования в реакционной среде углекислого газа и смолообразного продукта, включающий распад алкенилян-тарного ангидрида, полимеризацию малеинового ангидрида и образование макромолекул с сопряженной системой двойных связей. [c.47]

Суспензионная (гранульная) полимеризация ВА осуществляется в водной среде и инициируется маслорастворимыми инициаторами. Образующиеся в процессе суспензионной полимеризации частицы обычно имеют сферическую форму и диаметр от 0,1 до 3 мм. Для предотвращения слипания частиц используются водорастворимые защитные коллоиды (ПВС, карбоксиметилцеллюло-. за, крахмал, аммониевая соль сополимера малеинового ангидрида со стиролом и др.), а такл<е твердые суспендирующие агенты (карбонаты кальция, бария, сульфат бария). [c.22]

Сополимеры ВА с винилхлоридом, имеющие техническое назначение, содержат обычно 3—20, а в некоторых случаях до 40% ВА [12]. Большинство из них получают суспензионной полимеризацией под небольшим давлением ( 1 МПа) в присутствии бензоил- или лаурилпероксида. В качестве стабилизаторов суспензии применяют натриевую соль сополимеров стирола и малеинового ангидрида и ПВС. Возможно также проведение сополимеризации в растворе и эмульсии. [c.43]

За последние несколько лет все большее вниманае ученых и производственников привлекают к себе некоторые простые органические вещества — мономеры, из которых поликонденсацией или полимеризацией могут быть синтезированы макромолекулы. Многие из этих простых органических соединений известны уже давно, но только в последнее время их способность к образованию полимерных молекул получила долндаую оценку и практическое применение. Описание большинства физических и химических свойств многих мономеров может быть найдено в обычных руководствах и справочниках по органической химии, и подбор всех необходимых сведений о таких веществах, как этилен, фенол, мочевина, форма.пьдегид, глицерин, фталевый ангидрид, адипи-новая кислота и малеиновый ангидрид, не составит затруднений. [c.7]

Стирольный раствор ненасыщенного полиэфира диэтиленгликоля и малеинового ангидрида, содержащий катализатор и ускоритель полимеризации, служит покрытием для плит из синтетических смол [44]. Термостойкие полиуретаны, применяемые в качестве лаков для покрытия металлических поверхностей, получаются из диэтиленгликоля и лабильных уретанов, производных диизоцианатов и фенолов [45]. Электроизоляционный лак, стойкий к нагреванию до 155 °С и устойчивый к влаге и химическим реагентам, обладающий хорошей адгезией и эластичностью, получается при этерификации терефталевой кислоты смесью ди- и этиленгликоля, а затем глицерином [46]. Клеи и герметики получаются при конденсации полиэфира на основе диэтиленгликоля и адипиновой кислоты с эпоксидной смолой [47]. [c.137]

В некоторых случаях (изопрен, пиперилен) образуются также высокомолекулярные соединения. Строение этих продуктов мало изучено. Пред-полага1вт, что они являются продуктами совместной полимеризации углеводорода с малеиновым ангидридом. [c.192]

Виниларены, как правило, легко вступают в диеновый синтез со многими диенофилами, но реакция осложняется иногда из-за их склонности к полимеризации. а-Винилнафталин реагирует с малеиновым ангидридом При нагревании в ксилоле за 20 мин и дает аддукт с 307о-ным выходом, последний однако под действием кислот или при перегонке в вакууме изомеризуется в более устойчивый аддукт ароматического строения, а при ведении реакции в уксусной кислоте сразу выделяется изомеризованный аадукт [c.101]

Новые возможности повышения эффективности механосинтеза открывает применение комплексов с переносом заряда (КПЗ), которые обладают пониженной энергией активации полимеризации, например малеинового ангидрида с различными мономерами. Механокрекинг полимеров или механодиспергирование твердых тел в присутствии КПЗ вызывают его полимеризацию и все возможные варианты последующих превращений блок-сополимериза-цию, прививку, гомополимеризацию и т. д., например [c.181]

Дру1ие реакции. Аддукты а-пирона с малеиновым ангидридом, образующиеся по реакции Дильса — Альдера (пример 416), де-карбоксилируются и реагируют далее, давая аддукт (417). При стоянии а-пироны склонны к полимеризации. Кумарины при действии света со взрывом превращаются в димеры циклобутанового типа (ср. коричная кислотатруксилловые кислоты). [c.73]

Описано много процессов получения этих смол, ири которых исходят из метакриловой кислоты, 1,3,5-резор-циновой кислоты или малеинового ангидрида. Монофункциональная карбоксильная смола была изготовлена совместной полимеризацией метакриловой кислоты с ди-винилбензолом в присутствии перекиси бензоила. В этом случае свежеперегнанную метакриловую кислоту смешивают в присутствии перекиси бензоила с 10% дивинилбензола и смесь полимеризуют в запаянной трубке [c.16]

Депрессорные присадки представляют собой высокомолекулярные соединения, способные предотвращать образование пространственной структуры при низких температурах, которая является причиной снижения текучести топлива. Существуют депрессоры двух типов. Первые базируются на сополимерах этилена с винилацетатом, получаемых сополимеризацией этих компонентов при высоком давлении. Иногда их модифицируют малеиновым ангидридом и другими агентами. Эффективность такой присадки определяется молекулярной массой, молекулярно-массовым распределением, относительным количеством винилацетатных групп и длиной нормальной парафиновой цепи, то есть значением степени полимеризации п). Этиленвинида-цетатные сополимеры эффективно снижают температуру застывания топлив и предельную температуру их фильтруемости. [c.374]

К этой группе относятся газификация твердых топлив (условно) бурого угля, торфа [93, 326, 327] полукоксование в сочетании с газификацией [47], а также многочисленные другие пропессы, разнообразные по технологии и аннаратурному оформлению. В числе этих процессов [10, 44, 140, 267, 301, 331, 338, 389, 640, 761] окисление SO2 в серный ангидрид на ванадиевом катализаторе нафталина во фталевый ангидрид бензола в малеиновый ангидрид этилена в окись этилена, а также хлористого водорода в хлор и т. д. дегидрирование бутана, бутилена, альдегидов гидрирование нефтяного сырья для иолучения нафталина алкилирова-нне бензола иропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракциями на алюмосиликатном катализаторе хлорирование метана, этилена, нентанов синтез аммиака, цианистого водорода из метана и аммиака, дивинила из этилового сиирта полимеризация ацетилена в бензол в слое инертного материала конверсия метана, окиси углерода и т. д. прокаливание катализаторов обжиг известняка, цемента, гипса вснучивание перлитов цементация изделий и вулканизация в слое инертной насадки (условно). [c.422]

Гораздо более сильные эффекты обнаруживаются, когда сильные электроноакцепторные или электронодонорные группы непосредственно присоединены к двойной связи или атому с непарным электроном. Примером могут служить реакции совместной полимеризации малеинового ангидрида с некоторыми мономерами. Бартлет и Нодзаки[17] рассмотрели упомянутые реакции методом резонанса и указали на необходимость учета ионных структур в переходном состоянии для понимания особенностей протекания этих реакций. [c.249]

Уоллинг и др. [18] определили относительную реакционность замещенных а-метилстиролов по отношению к незамещенному а-метилстиролу путем исследования состава при совместной полимеризации тройной системы малеиновый ангидрид а-метилстирол + замещенный а-метилстирол. Эта система характеризуется строгим чередованием звеньев малеинового ангидрида со звеньями а-метилстиролов. Полимерные радикалы с а-метилстирольной группой на конце цепи реагируют только с мале-иновым ангидридом, а полимерный радикал, содержащий на конце цепи группу малеинового ангидрида, вступает в реакцию с молекулой того или другого а-метилстирола. Зная содержание замещенного и незамещенного а-метилстирола в полимере и исходные концентрации а-метилстиролов, можно определить отношение констант скоростей реакций [c.249]

Приведенные соображения позволяют понять причины, приводящие к чередованию мономерных звеньев при совместной полимеризации. Как указывалось выше, это явление не следует из теории идеальной радикальной реакционности. Причина преимущес,твенного присоединения стирольного радикала к молекуле малеинового ангидрида была рассмотрена выше. Полимерный радикал с группой малеинового ангидрида на конца цепи присоединяется к молекуле стирола, так как присоединение к мономеру малеинового ангидрида, по-видимому, стерически затруднено, что следует из того, что раздельная полимеризация малеинового ангидрида не наблюдается. [c.251]