Ненасыщенных кислот нитрил Ненасыщенных кислот эфир

Этот метод применялся для алкилирования углеводородов, фенолов, их нитро- и аминопроизводных, простых эфиров фенолов, ароматических кислот, оксикислот, сульфокислот [120], а также некоторых ненасыщенных соединений, например циклогексена и триметилэтилена [134]. Если алкилированию подвергается вещество, имеющее две функциональные группы, то зачастую в реакцию входят обе группы [c.73]

Ненасыщенные сложные эфиры можно получать также по реакциям Кляйзена и Реформатского, однако эти методы в отличие от реакции Кнёвенагеля не подходят для получения эфиров коричной кислоты, содержащих галоген, нитро- или фенольную группу в кольце [58]. Реакция конденсации Кнёвенагеля дает удовлетворительные выходы, особенно с альдегидами. [c.330]

Получение нерастворимых полимерных кислот можно осуществлять как блочным , так и гранульным методами, применяя и в том и в другом случае смесь мостикообразующего компонента с ненасыщенной кислотой или производными той же ненасыщенной кислоты (эфир, нитрил и т. д.). [c.44]

Реакция с серной кислотой. В пробирке сильно встряхивают 2 мл холодной концентрированной серной кислоты с 1 мл исследуемого вещества. Не растворяются насыщенные и ароматические углеводороды, а также их нитро- и галогенпроизводные. Ненасыщенные углеводороды, спирты, простые и сложные эфиры растворяются обычно без окрашивания. Алифатические карбонильные соединения растворяются с потемнением. [c.301]

Обычно В относится к такому типу, в котором карбонильная группа присоединена непосредственно к одному из олефиновых или ацетиленовых углеродных атомов (а, /З-ненасыщенные карбонильные соединения). Характерными диенофилами этого типа являются кислоты или их ангидриды, эфиры или галоидпроизводные, альдегиды, кетоны или хиноны. Карбонильные группы необязательны, и они могут быть заменены аце-Т0КСИ-, нитро-, сульфснил-, циано- или винильными группами или даже водородом и др. Однако реакция протекает значительно легче при наличии у Н карбонильнсй группы. Эта реакция обратима и иногда вновь можно получить исходные продукты пиролизом аддукта. Алкильные заместители у диена или энина могут принимать участие в образовании части цикла. [c.466]

Нитрил малоновой кислоты конденсируется с альдегидами или кетонами реакция Кнёвенагеля, гл. 14 Эфиры карбоновых кислот ,, разд. В.4) в присутствии смеси ацетата аммония и уксусной кислоты, образуя ненасыщенные дицианиды, представляющие собой ценные промежуточные продукты для последующих реакций (в разд. Г.7 рассмотрены реакции ненасыщенного мононитрила) [18, 19]. В качестве катализаторов в реакции конденсации э ективны также аминокислоты и аминофенолы [15, 20—22]. Выходы в ряду кетонов, главным образом содержащих одну или более арильных групп, колеблются от 60 до 95%. [c.443]

Более точные данные о влиянии этих групп можно получить определением скорости реакции. Наиболее полно этот вопрос изучен для ненасыщенных кислот. Кислоты, у которых карбоксильная группа присоединена к ненасыщенному атому углерода, реагируют медленнее, чем кислоты, карбоксильная группа которых находится у насыщенного углерода. Впрочем, есть исключения и из этого правила. Коричная кислота, а также ее метиловый и этиловый эфиры довольно медленно присоединяют бром в четыреххлористом углероде, тогда как о-метоксикоричная кислота реагирует чрезвычайно быстро. Влияние положения заместителей на реакционноспособность производных коричной кислоты проявляется также в поведении нитрила и-фенилкорич-ной кислоты и ее нитропроизводных. Незамещенный нитрил реагирует с бромом очень медленно, а нитрил-д-фенил-р-нитро-коричной кислоты вообще не присоединяет бром. Напротив, соответствующие о- и /п-нитросоединения легко реагируют с бромом 9. [c.46]

При присоединении этилового эфира циануксусной кислоты, амида циануксусной кислоты, нитрила малоновой кислоты, нитрила фенилуксусной кислоты и т. д. к а,р-ненасыщенным кетонам можно получить большое число разнообразных нитрилов 8-кетокислот, которые более или менее быстро превращаются в тетрагидропиридоны [133] [c.505]

В качестве пленкообразующих веществ для защитных покрытий предлагают использовать сополимер аллилового спирта с винилацетатом , тройные сополимеры на основе аллилового спирта, стирола и таких соединений, как бутадиен, алкиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот, малеиновая или фума-ровая кислоты, их ангидриды, нитрил акриловой кислоты и другие ненасыщенные соединения 682-688 [c.578]

Гранульную полимеризацию проводят в какой-либо жидкости, не смешивающейся с мономерами. Например, для смеси, содержащей ненасыщенные кислоты, применяют водные солевые растворы если смесь мономеров представляет собой сочетание эфиров или нитрилов кислот с нерастворимыми в воде мостикообразующими компонентами, то реакцию проводят в воде. Для получения полимера в виде гранул смесь мономеров распределяют в пе смешивающейся с пей жидкости в виде отдельных капелек интенсивным перемешиванием и введением стабилизатора (крахмал, тальк, поливиниловый спирт). Смесь мономеров, полимеризуясь, превращается в полимер, сохраняя форму мелких шариков. Если исходным мономером служил эфир ненасыщенной кислоты (например, метиловый эфир акриловой кислоты) или ее нитрил, то после окончания процесса полимеризации необходимо произвести омыление сополимера. Омыление рекомендуется проводить действием концентрированной иодистоводородной кислоты, смесью уксусной и толуолсульфокислоты [86], раствором серной кислоты или раствором щелочи. [c.44]

Реакция Михаэля, заключающаяся в катализируемом основаниями присоединении кетонов, эфиров, нитрилов или нитросоединений, обладающих псевдокислотными свойствами, к а, -двойной связи сопряженного ненасыщенного кетона, эфира или нитрила сравнима с рассмотренным выше присоединением синильной кислоты к а, -двойной связи в такой же степени, как альдольная конденсация сравнима с образованием обычных циангидринов. Первым примером реакции Михаэля, открытым в 1887 г. [170], было присоединение этилмалонового эфира к этиловому эфиру коричной кислоты в присутствии раствора этилата натрия в этиловом спирте с образованием продукта присоединения, из которого после гидролиза и декарбоксилирования была получена -фенилглутаровая кислота [c.837]

По этим критериям изучен механизм гидродимернзации двенадцати активированных олефинов, относящихся к классам нитрилов, эфиров и ненасыщенных карбонильных соединений, а именно нитрила коричной кислоты, п-бензилиденмалонодинитрила, бен-зилиденцианоуксусного этилового эфира, фумародинитрила, метилового эфира коричной кислоты, этилового эфира коричной кис- [c.9]

В современной каталитической химии ненасыщенных соединений все большую роль приобретают процессы, протекающие под действием соединений переходных металлов. Только за последние 10 лет родились такие важные в прикладном отношении процессы, как полимеризация олефинов при низких температурах и давлении, прямое окисление пропилена в акролеин, окисление пропилена и аммиака в нитрил акриловой кислоты, прямое окисление олефинов в присутствии солей палладия в карбонильные соединения, окисление олефинов с образованием сложных виниловых эфиров, ацеталей и кеталей. [c.50]

Эфиры азотной кислоты в последнее время приобретают большое значение. Они используются в качестве растворителей, пластификаторов, бактерицидов и т. д. Нитра-тоспирты являются промежуточными продуктами в синтезе эфиров ненасыщенных кислот — мономеров для специальных полимерных материалов. В литературе имеются сведения по получению моноиитрата этиленгликоля из окиси этилена и четырехокиси азота [I]. Однако оип недостаточны для выбора условий селективного его образования. [c.56]

Был изучен целый ряд групп сложных эфиров. Некоторые из них обсуждались в гл. 4 в связи с рассмотрением вопроса об органозолях. Имеется много групп общего типа SiOR, где R может а) представлять собой нитро-, хлор- или алкоксиалкил [508] б) содержать замещенные кислоты, такие, как меркапто-, феноло-, фосфо- или карбаминовые кислоты [509] в) содержать фторуглеродные группы, например, ОСН2(Ср2)пХ, где X — атом Н или Рига 1 —17 [510] г) представлять собой группы ORN+ и ORS+, где N и S входят в состав ониевых ионов д) входить в состав группы OROH, причем в данном случае R — это двухатомная углеводородная группа, такая например как гликоль [512], ненасыщенная группа [513] или аминогруппа [514]. [c.796]

Нитроформ в некоторых отношениях напоминает галогенные кислоты он присоединяется к а,р-ненасыщенным эфирам, давая а-тринитрометило-вые эфиры реакцию можно вести в диоксане, который реагирует с нитро-формом с образованием твердого комплекса. [c.139]

Карбоновые кислоты с трудом реагируют с. тетрагидроборатом натрия, но ацилгалогениды легко восстанавливаются до спиртов в ТГФ, диглиме или других инертных растворителях [7, 201,236]. Так же легко восстанавливаются ангидриды кислот [201,237]. Циклические ангидриды дают при О—20 °С лактоны с умеренными выходами, причем восстанавливается только наиболее стерически затрудненная карбонильная группа [237]. Смешанные ангидриды карбоновых и дифенилфосфиновых кислот очень легко восстанавливаются в столь мягких условиях, что этиловый эфир, нитро-, первичные амидные и а,р-ненасыщенные карбонильные группы при этом не затрагиваются [238]. Хотя сложные эфиры обычно не восстанавливаются, 4-нитрофенил- и 2,4-динитрофени-ловые эфиры, которым в некоторой степени присущи свойства смешанных ангидридов, поскольку фенолы имеют высокую кислотность, быстро восстанавливаются (л за 5 мин) при 20°С, давая соответствующие спирты [239]. Эта реакция позволяет селективно восстанавливать 2,4-динитрофениловые эфиры в присутствии обычных сложных эфиров. [c.332]

Приведенные выше данные свидетельствуют о том, что восстановление ненасыщенных сопряженных нитросоединений представляет значительные трудности, так как сопровождается большим количеством побочных процессов. Одним из наиболее трудных объектов восстановледия является метиловый эфир а-нитро-р-(3-индолил)-акриловой кислоты, где в сопряжении кроме нитрогруппы, карбонильной группы и двойных связей участвует еще неподеленная пара электронов атома азота индольного кольца. Между тем, восстановление этого соединения представляет больщой практический интерес, так как приводит к получению триптофана — важнейшей аминокислоты. [c.247]

Ингольд после нескольких неудачных попыток следующим образом экспериментально доказал существование мостовой модификации нафталинового ядра а, х -дибром-о-фенилендаацетонит-Jpuл легко отдает НВг с образованием полимера ненасыщенного, нитрила (IX), а при тщательном проведении реакции в присутствии Ма-малонового эфира переходит в дериват с мостовой связью (X). Последний имеет сильно выраженный энольный ха рактер, показывает характерные свойства нафтола и дает с кислотами амид (ХГ), превращающийся при дальнейшем гидролизе (В р-нафтол [c.16]

Исходным материалом служил диацетат прегнан-3 ,21-диол-11,20-диона(1). Саретт сначала присоединял цианистый водород к 21-моноацетату и затем окислял циангидрин у g однако 3-кетогруппа затрудняла протекание реакции, и выход ненасыщенного нитрила после дегидратации составил только 20 /о- В дальнейшей работе Саретт установил , что синтез значительно улучшается, если исходить из 3,21-диацетата соединения I. Как присоединение цианистого водорода (II), так и реакция дегидратации (III) идет в этом случае с хорошим выходом. 21-Ацетат ненасыщенного нитрила (IV) не давал хороших результатов при окислении, но Саретт нашел, что окисление при Сд можно успешно провести, исходя из эфира осмиевой кислоты V. В результате гидролиза, отщепления эфира осмиевой кислоты и ацетилирования получено соединение VII, которое превратили через 4-бромпроизводное (VIH) в соединение Е Кендалла. Отщепление галоидоводородной кислоты от бромпроизвод-ного VIII под действием кипящего пиридина протекает настолько плохо, что введение двойной связи — последний этап очень длинного процесса — удалось осуществить лишь с огромными потерями (VII —> X, выход 25%). Однако этот недостаток синтеза был устранен Маттоксом и Кендаллом которые ввели новый метод отщепления галоидоводородной кислоты, основанный на поразительном наблюдении, что производные динитрофенил-гидразона, полученные из 4-бром-З-кетонов, имеют красный, а не желтый [c.432]

Смотреть страницы где упоминается термин Ненасыщенных кислот нитрил Ненасыщенных кислот эфир: [c.200] [c.200] [c.670] [c.182] [c.670] [c.58] [c.302] [c.277] [c.34] [c.302] [c.59] [c.195] [c.705] [c.502] [c.195] [c.301] [c.46] [c.50] [c.49] [c.514] [c.326] [c.285] [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология