Незамещенные нитрилы

Помимо незамещенных ПАУ, существует большое число полицик-лических соединений, содержащих различные функциональные фуппы в кольце или в боковой цепи (нитро-, амино-, сульфопроизводные, спирты, [c.83]

При обработке незамещенных амидов алюмогидридом лития в качестве интермедиатов были выделены нитрилы [468]. Для превращения амида в нитрил предложен следующий механизм [468] [c.317]

Антрахинон нитруется почти исключительно в а-положение, что объясняется дополнительной стабилизацией переходного состояния за счет координации иона N02 с карбонильными атомами кислорода. Дальнейшее нитрование 1-нитроантрахинона идет практически с такой же скоростью и приводит к образованию смеси равных количеств 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов. Антрахинон-1 и антра-хинон-2-сульфокислоты нитруются в а-положения незамещенного бензольного кольца, давая близкие к эквимолекулярным смеси изомерных нитросульфокислот [c.85]

Нитро- или другие аналогичные производные бензофенона замещаются мета-положении незамещенного кольца. [c.145]

Циклопарафины (циклоалканы) также нитруются разбавленной азотной кислотой по методу М. И. Коновалова при этом соблюдаются те же закономерности, что и при нитровании парафиновых углеводородов циклоалканы, содержащие третичные атомы углерода, нитруются разбавленной азотной кислотой легче, чем незамещенные циклоалканы. Например, нитрование метилциклопентана с образованием [c.15]

Введение одного атома хлора в метильную группу а-метил-нафталина уже настолько снижает активирующее действие метильной группы, что реакция направляется главным образом на незамещенное второе кольцо нафталина. Нитрованием 1 -хлор-1-метилнафталина смесью уксусного ангидрида и азотной кислоты (уд. в. 1,52) при температуре 5—10° получают 8-нитро-1 -хлор-1-метилнафталин. [c.425]

Незамещенный бензол обьгано нитруют смесью концентрированных азотной и серной кислот нрн 45-50 °С. Этот реагент назьшается нитрующей смесью [c.1078]

Нитрование. Незамещенный индол нитруется бензоилнитратом при низкой температуре. Реакции с обычными нитрующими агентами, например смесью концентрированных азотной и серной кислот, приводят к получению веществ неустановленного строения. Как и индол, 2-метилиндол нитруется бензоилнитратом с образованием р-нитропроизводного однако, будучи устойчивым к поли- [c.288]

Более точные данные о влиянии этих групп можно получить определением скорости реакции. Наиболее полно этот вопрос изучен для ненасыщенных кислот. Кислоты, у которых карбоксильная группа присоединена к ненасыщенному атому углерода, реагируют медленнее, чем кислоты, карбоксильная группа которых находится у насыщенного углерода. Впрочем, есть исключения и из этого правила. Коричная кислота, а также ее метиловый и этиловый эфиры довольно медленно присоединяют бром в четыреххлористом углероде, тогда как о-метоксикоричная кислота реагирует чрезвычайно быстро. Влияние положения заместителей на реакционноспособность производных коричной кислоты проявляется также в поведении нитрила и-фенилкорич-ной кислоты и ее нитропроизводных. Незамещенный нитрил реагирует с бромом очень медленно, а нитрил-д-фенил-р-нитро-коричной кислоты вообще не присоединяет бром. Напротив, соответствующие о- и /п-нитросоединения легко реагируют с бромом 9. [c.46]

Заместители при двойной связи, притягивающие и-электронную пару (карбалкоксильные, нитрильные, нитро- или винильные группы), поляризуют двойную связь таким образом, что незамещенный атом углерода приобретает катионоидный характер. Этот цвиттерион может присоединять анион (например, ОН или анионы металлорганических соединений) к незамещенной метиленовой группе, в результате чего у замещенного атома С появляется отрицательный заряд. Образовавшийся карбанион присоединяется к поляризованной двойной связи молекулы мономера и т. д. На растущем конце цепи имеется отрицательный заряд. Обрыв цепи вызывают способные к присоединению катионы, например Н+ перенос цепи вызывают молекулы, способные образовывать анионы, например ЫНз при полимеризации стирола под действием ЫаЫНг. Полимеризация нитроэтилена вызывается даже водой. [c.936]

Наоборот, элсктрофильпые (электроноакцепторные) группы, например нитро- или нитрильная группа, будут снижать электронную плотность, особенно если эти группы находятся в параположении. Устойчивость перекисного соединения при этом во -растает, следовательно, снижается скорость инициирования. Экспериментально установлено, что полимеризация в присутствии п,/г -динитроперекиси бензоила происходит в шесть раз медленнее, чем в присутствии незамещенной перекиси беи-зоила. [c.101]

Незамещенный нитрен ЫН генерируется при фотолизе или при пропускании электрического разряда через ЫНз, Ы2Н4 или НЫз-Реакции нитренов также аналогичны реакциям карбенов. Как и в последних, во многих реакциях, где можно предположить промежуточное образование нитренов, свободные нитрены, по-видимому, не участвуют. Часто в конкретном случае очень трудно получить какие-либо доказательства за или против. [c.256]

Анализ наблюдаемой спектральной динамики показал, что фотоизомеризация незамещенных спиросоединеиий осуществляется по единому синглетному механизму Предложена кинетическая схема фотоизомеризации этих соединений, включающая в себя внутреннюю конверсию Зз —>8], разрыв связи между спироатомом и атомом кислорода и образованием цис-цисоидного изомера в возбужденном синглетном электронном состоянии 8ь неадиабатический переход цис-цисоидного изомера из возбужденного в основное электронное состояние 8о и разворот молекулы вокруг связей открывшегося кольца с образованием формы В. При этом впервые удалось наблюдать поглощение цис-цисоидного изомера в электронно-возбужденном состоянии При переходе к нитро-СНО и БИС-оксазинам механизм реакции фотоизомеризации кардинально меняется в механизме реакции участвует триплетный путь Определены константы скорости всех внутримолекулярных процессов, наблюдаемых при фотоокрашивании исследуемых соединений. [c.11]

Прн К-нитровании реакционная способность выше, чем при С-нитро-ванни незамещенного бензола. Так, например, неподеленные электроны атома азота в тринитрофенил-Х-метиламине связываются катионом нит рония в 1.5 раза быстрее, чем ненасыщенные П-электропы в бензате. и в 17 раз медленнее, чем в толуоль 131. [c.224]

Нафталин легко нитруется с образованием примерно 10 ч. а и 1 ч. р-нитронафталинов [35]. Вторая нитрогруппа входит в незамещенное кольцо, давая примерно 2 ч. 1,8-динитро- и 1 ч. 1,5-динитронафталинов [36]. Порядок ориентации аналогичен и для других полициклических соединений первая нитрогруппа очень легко всту пает в наиболее активное положение, а вторая — в другое кольцо полициклического соединения. [c.483]

С раств. в воде, сп. и эф. В незамещенном И. вследствие таутомерии положения 4 и 5 равноценны. Обладает аром, св-вами, вступает в р-ции сочетания с со- М лями диазония. Нитруется и сульфируется только в кислой среде в положение 4 (5) галогенирование в щел. среде идет в положение 2, в кислой — в положение 4 (5). Легко алкилируется и ацили-руется по иминному атому N, при взаимод. с р-рами сильных щелочей и пероксидами происходит раскрытие цикла катализирует гидролиз трудно омыляемых сложных эфиров и амидов карбоновых к-т. Получ. вэаимод. глиоксаля с NHa и СНзО. И.— структурный фрагмент молекул гистамина, гистидина, пуриновых оснований, дибазола и др. [c.217]

По отношению к электроф. агентам, генерируемым в сильнокислой среде, Т. инертны, т.к. при этом превращ. в неактивные триазолиевые катионы. Нитрование замещенных 1,2,4-Т. затрагивает преим. заместитель напр., 4-ме-тнл-2-фенил-2Я-1,2,3-Т. нитруется в и-положение ароматич. ядра. Нитрование 1,2,4-Т. в цикл происходит только при наличии в молекуле электронодонорного заместителя напр., действие дымящей ННОз на 3-гидрокси-1,2,4-Т. приводит к 3-гидрокси-5-нитро-1,2,4-Т. Незамещенный 1,2,3-Т. бромируется Вг2 до 4,5-дибромпроизводного, но не хлорируется [c.630]

Будучи устойчивыми в реакциях нуклеофильного присоединения и замещения, пирролы весьма чувствительны к атакам электрофильных агентов, которые почти всегда вступают в реакцию замещения. Однако в этих реакциях многие из обычных электрофильных агентов нельзя использовать, поскольку незамещенный пиррол, Н- и С-моноалкилпирролы и в меньшей степени С-диалкил-пирролы в присутствии сильных кислот нолимеризуются. Полимеризацию предотвращают электроноакцепторные группировки, например карбометоксильная группа. Поэтому в этих случаях вполне допустимо применение сильнокислых нитрующих и сульфирующих агентов. [c.218]

Изучено депротонирование 2-незамещенных имидазолиевых и бензимидазолиевых солей 1а-(1 в безводном ацетонитриле. Депротонирование гидридом натрия дало продукты внедрения соответствующих карбенов в С-Н связи ацето-нитрила - 2-цианометил-2Я-азолины 5а-(1 [24]. Они были впервые выделены в чистом кристаллическом состоянии. [c.283]

Амид карбоновой кислоты представляет собой нейтральную функциональную группу, которая блокирует карбоксильную функцию и поэтому не нуждается в дополнительной зашите. Это верно также и для концевой а-амидной функции в условиях обычных реакций конденсации и деблокирования, если не считать иногда наблюдающейся дегидратации с образованием нитрила. Гораздо чаще побочные реакции происходят у ш-амидных групп аспарагина и глутамина. Дегидратация амидной группы до нитрила может происходить при применении дициклогексилкарбодиимида и, кроме того, при гидразинолизе, если он необходим в ходе пептидного синтеза ш-амидные группы могут переводиться в гидразидные. Отщепление защитных групп в спиртовых растворах может приводить к алкоголизу амидных группировок. Образование сукцинимидных производных в случае пептидов, содержащих аспарагин с незамещенной амидной функцией, влечет за собой нежелательную транспептидацию (а) [c.121]

Тиофенол легко присоединяется к двойной связи 3-нитробен-зальацетофенона с образованием замещенного бензилфенилсуль-фида LXXXIX. В этом соединении незамещенное бензольное ядро можно ацетилировать, бромировать и нитровать. Защитную группу можно отщепить действием основного ацетата свинца. При этом образуется меркаптид свинца, из которого при обработке разбавленной соляной кислотой выделяется замещенный тиофенол [456]. [c.251]

Незамещенные аминотиофены — довольно лабильные соединения, причем считалось, что 2-аминотиофен ме нее устойчив, чем 3-аминотиофен. Однако Стаей и Эку [761, 762] удалось выделить 2-аминотиофен (т.пл. 12—13 С) при обработке его хлоргвдрата (полученного циклизацией нитрила чис-бен-зилтиокротоновой кислоты) безводным аммиаком в среде хлористого метилена и очистить перекристаллизацией из смеси гексана и хлористого метилена при пониженной температуре в атмосфере азота. Однако из щелочного раствора экстракцией бензолом получен с выходом 25 % 2,5-бис (цианометил)-1,4-дитиан, что обьясняется образованием промежуточного нитрила [c.118]

Хиноны и ряд производных, имеющих строение хинонов, так называемые хиноиды, интересны для красочной промышленности как аналогичные по структуре некоторым красящим веществам, каковы хинониминовые красители, или как дающие представление об одной из возможных реакционных форм красителей, например в ряду азокрасителей, нитро- и нитрозокрасителей. Кроме того незамещенные хиноны в последнее время становятся интересными объектами синтеза кубовых красителей. [c.362]

Многие данные показывают, что молекулы, содержащие группы с большими локализованными электрическими диполями, могут образовывать весьма стабильные соединения, причем стабильность их зависит от силы локализованного диполя. Так, Ричи и сотр. [92] установили, что добавление диметилсульфоксида к разбавленному раствору бензонитрила в четыреххлористом углероде сопровождается уменьшением интенсивности поглощения в той области ИК-спектра, которая характерна для группы С=М. Характер уменьшения можно объяснить образованием комплекса нитрила с сульфоксидом состава 1 1. Константа равновесия для образования комплекса равна 0,9 та же величина найдена для п-хлор-, п-нит-р0- и л-нитробензонитрила. Суммарный дипольный момент молекулы п-производного намного меньше, чем молекулы незамещенного бензонитрила, однако приблизительная аддитивность групповых дипольных моментов в ряду производных бензола показывает, что заместители почти не влияют на величину собственного дипольного момента группы С=Ы. С другой стороны, те же заместители оказывают большое влияние на скорос ч> и равновесие реакций, на первом этапе протекающих по атому азота или атому углерода рассматриваемой группы. Поэтому Ричи и сотрудники считают, что комплексообразование бензонитрила сдиметилсуль ксидом происходит за счет бокового взаимодействия диполей групп и [c.331]

Ацильные производные а-алкиламиноантрахинонов при нитровании дают 5-нитропроизводные, которые после омыления дают 5-нитро-1-а.ч-киламиноантрахиноны Алкил- и диалкиламиноантрахиноны, в отличие от незамещенных аминоантрахинонов, при нитровании в растворе ледяной уксусной кислоты или концентрированной серной кислоты, легко нитруются в ядро. При этом третичные амины часто отщепляют один алкил и дают нитропроизводные вторичных аминов [c.288]

При рассмотрении реакций ароматического электрофильного замещения следует разделить гетероциклические соединения на две группы к первой группе относятся те, которые проявляют свойства оснований, ко второй — те, которые не проявляют основных свойств. Для представителей первой группы характерно взаимодействие неподеленной пары электронов атома азота с электрофильными реагентами (разд. 2.1), присутствующими в реакционной смеси (протон в случае нитрующей смеси, хлорид алюминия в случае реакции Фриделя — Краф-тса), которое проходит быстрее, чем какое-либо замещение при атоме углерода, И превращает субстрат в положительно заряженный катион, склонность которого к взаимодействию с электрофильной частицей Х+ существенно понижена. Стоит вспомнить понижение скорости реакции электрофильного замещения при переходе от незамещенного бензола к катиону N,N,N-тpимeтилaнилиния (РЬЫ Мез) в 10 раз, хотя в этом случае фрагмент, несущий положительный заряд, лишь присоединен к ароматической системе, а не является ее частью. Таким образом, все гетероциклические соединения, содержащие атом азота пиридинового типа (т. е. фрагмент С=Н), с трудом вступают в реакции электрофильного замещения, если (а) в молекуле отсутствуют заместители, активирующие кольцо к атаке электрофилами, (б) в молекуле нет конденсированного бензольного кольца, в котором могут проходить реакции электрофильного [c.35]

При взаимодействии с бромом 2-пирон образует нестабильный аддукт, который при нагревании превращается в 3-6ром-2-пирон [34]. Тетрафторборат нитрония первоначально реагирует по карбонильному атому углерода, последую-идае превращения приводят к 5-нитро-2-пирону [35]. Примеры простых реакций электрофильного замещения в 4-пироне немногочисленны, хотя известно, что бис-диметиламинометилирование незамещенного 4-пирона проходит в чрезвычайно мягких условиях [36]. [c.207]

Смотреть страницы где упоминается термин Незамещенные нитрилы: [c.86] [c.201] [c.80] [c.156] [c.11] [c.138] [c.163] [c.434] [c.238] [c.395] [c.189] [c.266] [c.278] [c.453] [c.104] [c.297] [c.187] [c.289] [c.427] [c.240] [c.474] [c.528] [c.625] [c.630]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология