Связи Координационная ковалентность

Координационные структуры. Координационными называются решетки, Б которых каждый атом (нон) окружен определенным числом соседей, находящихся на равных расстояниях и удерживаемых одинаковым типом химической связи (ионной, ковалентной, металлической). К координационным относятся ранее рассмотренные решетки хлорида натрия и хлорида цезия (см. рис. 58), алмаза (см. рис. 64) и металлов (см. рис. 65). [c.106]

Особым видом ковалентной связи является так называемая координационная, или донорно-акцепторная связь. Координационной называется связь между атомами, один из которых — донор — имеет заполненную внешнюю атомную орбиту (как говорят, имеет неподеленную пару электронов, т. е. пару электронов, не принимающих участия в образовании других химических связей), а второй — акцептор — имеет пустую, не содержащую ни одного электрона, внешнюю атомную орбиту, В молекуле этим двум атом- [c.12]

Координационное число. Координационным числом называется число атомов или их группировок, непосредственно связанных с центральным. В ковалентных молекулах и комплексных ионах координационное число центрального атома обычно равно числу его ст-связей. Например, атом четырехвалентного углерода в F4 образует четыре, а в Oj — две ст-связи. Координационное число углерода в этих соединениях равно соответственно четырем и двум. Как видим, в частном случае, когда с центральным атомом молекулы (или комплекса) соединены одновалентные атомы (или радикалы), численное значение координационного числа совпадает со значением валентности центрального атома. [c.74]

Льюис связал эти характерные свойства кислот и оснований с их электронной структурой, в особенности с парой электронов, образующих координационную ковалентную связь, и предложил следующее определение кислоты и основания [c.392]

В соответствии с электронной конфигурацией атом кислорода может образовать две о-связи (координационное число атома кислорода в этом случае равно двум), либо иметь координационное число три или четыре за счет образования одинарных ковалентных связей. [c.470]

В зависимости от природы связей координационные соединения грубо можно разделить на ионные (с преимущественно ионогенной связью центральный ион — адденд) и ковалентные (соединения с выраженным комплексным характером связи центральный ион —адденд). В литературе неоднократно указывали на условность такого рода классификации. Подчас понятие прочность связи подменяли ковалентностью связи. Некоторые комилексы (нанример, [0а(Н20)бР+) классифицировали как ионные, хотя они содержат связи более ковалентные, чем некоторые вещества, отнесенные к ковалентным (например, [Сг(Н20)б +). [c.7]

Таким образом кремний образует с атомами лругих элементов четыре ковалентные связи. Координационное число кремния в соединениях обычно равно 4 ( // -гибридизация), но, а отличие от углерода, может быть и 6 (ipV -гибридизация). [c.376]

Делая шаг вперед, Льюис связал эти характерные свойства с электронной структурой кислоты или основания и механизмом образования координационной ковалентной связи. По его определению, основание —такое соединение, которое способно предоставить пару электронов для образования ковалентной связи, а кислота — такое соединение, которое способно принять пару электронов с образованием ковалентной связи. Таким образом, при нейтрализации образуется ковалентная связь. [c.333]

Есть и другие противоречия в отношении образования соединений. Если рассматривать кислотно-основную реакцию как процесс возникновения координационной ковалентной связи, то образование комплексного иона Сг(ЫНз)о есть кислотно-основной процесс. Но с точки зрения феноменологических критериев Льюиса это не так, потому что скорость формирования комплекса мала, а должна быть большой. [c.335]

В ковалентном кристалле невозможно выделить отдельную структурную единицу. Весь монокристалл по сути дела представляет собой одну гигантскую молекулу. Кристаллическая структура ковалентных твердых тел полностью определяется природой связей. Координационное число многих известных ковалентных кристаллов равно четырем. Это значит, что каждый атом в кристалле образует четыре направленные ковалентные связи. Направленность связи исключает плотнейшую упаковку кристалла. Примером кристаллической решетки с ковалентными связями служит решетка алмаза (рис. III.2). [c.68]

Неподеленная пара электронов азота смещается к иону водорода Н" (протону), у которого имеется вакантная 1х-орбиталь. Атом азота, как поставщик двухэлектронного облака, называется донором, а Н -ион, имеющий свободную вакантную орбиталь и принимающий эту электронную пару, — акцептором. Таким образом, электронная пара донора переходит в общее пользование между ним и акцептором. Такой механизм образования ковалентной связи называется координационно-ковалентным или до нор но-акцепте р н ы м. [c.70]

Вспомните, что отличительной особенностью гомео- и гетерополярной связи является спаривание. .., первоначально принадлежавших различным. ... Семиполярная, или координационная ковалентная связь, играющая первостепенную роль в комплексных п некоторых органических соединениях, также осуществляется электронной парой, но оба составляющих ее электрона поставляются одним и тем же атомом. [c.228]

С другой стороны, многие гидриды, оксиды, карбиды и т. п. обладают металлическими свойствами и относятся к металлидам . Следовательно, в этом случае неметаллический компонент не выступает в роли анионообразователя, и приведенная номенклатура становится условной. Фундаментальной характеристикой химического соединения, определяющей все его особенности — структуру, состав и свойства, является доминирующий тип химической связи. Только на этом основании можно осуществить систематику бинарных соединений. По этому признаку все бинарные соединения следует подразделить на 3 типа преимущественно ионные (солеобразные), ковалентные и металлоподобные. Следует также различать координационные ковалентные и молекулярные ковалентные соединения. А преимущественно ионные и металлические бинарные соединения могут быть только координационными в силу ненаправленного и ненасыщенного характера химических связей в них. [c.49]

Эти координационные связи — двойные ковалентные (полярные), состоящие из одного донорно-акцепторного ст-компонента и одного дативного 71-компонента. Механизм образования этой связи приближенно можно представить следующим образом. [c.188]

Координационная связь — это ковалентная связь, в [c.91]

Первоначально сложилось представление об эффективных радиусах атомов, проявляющихся в их действиях, т.е. в химических соединениях. Эффективные радиусы определяли из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в молекулах и кристаллах. При этом предполагалось, что атомы представляют собой несжимаемые шары, которые соприкасаются своими поверхностями в соединениях. При определении значения эффективного радиуса из межъядерных расстояний в ковалентных молекулах подразумевали ковалентные радиусы, при вычислении их из данных для металлических кристаллов — металлические радиусы. Наконец, эффективные радиусы, рассчитанные для кристаллов с преимущественно ионной связью, назывались ионными радиусам[и. Для этого определяли радиус какого-нибудь иона, а затем вычисляли ионные радиусы других элементов из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в кристаллических решетках. Так, с помощью оптических методов, а затем расчетом был определен радиус аниона фтора, равный 0,11.3 нм. А расстояние между атомами Na и Г в решетке МаГ было установлено равным 0,231 нм. Отсюда радиус иона Ма равен 0,231 — 0,113 = 0,118 нм. Металлические радиусы получены делением пополам расстояния между центрами двух смежных атомов в кристаллических решетках металлов. Ковалентные радиусы неметаллов также вычислены как половина межъядерного расстояния в молекулах или кристаллах соответствующих простых веществ. Для одного и того же элемента эффективные радиусы (ковалентный, ионный, металлический) не совпадают между собой. Это свидетельствует о зависимости эффективных радиусов не только от природы атомов, но и от характера химической связи, координационного числа и других факторов (см. табл. 4). Изменение эффективных радиусов атомов носит периодический характер (рис. 22). В периодах по мере роста заряда ядра эффективные радиусы атомов уменьшаются, так как происходит стягивание электронных слоев к ядру (при постоянстве их числа для данного периода). Наибольшее уменьшение характерно для 5- и р-элементов. В больших периодах для и /-элементов наблюдается более плавное уменьшение эффективных радиусов, называемое соответственно г- и /сжатием. Эффективные радиусы атомов благородных газов, которыми заканчиваются периоды системы, значительно больше эффективных радиусов предшествующих им р-элементов. Значения эффективных радиусов благородных газов (см. табл. 4) получены из межъядерных расстояний в кристаллах этих веществ, существующих при низких температурах. А в кристаллах благородных газов действуют слабые силы Ван-дер-Ваальса в отличие, например, от молекул галогенов, в которых имеются прочные ковалентные связи. [c.52]

Число атомов В (в общем случае и число групп атомов), непосредственно связанных с центральным атомом А, называется его координационным числом. В соединениях с ковалентным типом связей координационное число атома равно числу а-связей, которое связывает его с другими атомами. [c.67]

Поскольку водородная связь длиннее ковалентной, структура льда довольно рыхлая и имеет много свободных полостей. Этим объясняется необычно малая плотность льда и способность образовывать так называемые кЛатратные соединения. Если для льда координационное число атома кислорода равно 4, то в воде при 15 ° С оно составляет 4,4, а при 83 ° С [c.119]

Химическая связь возникает в результате того, что электроны, принадлежащие двум разным атомам (группам), становятся общими для обоих атомов (групп), Силы, приводящие к X. с., имеют то или иное электрическое происхождение. Различают два основных типа химических связей ионная (или электровалентная) и ковалентная (гомеополярная), а промежуточная между ними связь — семиполярная. Существует также донорно-акцепторная связь (координационная), которая близка к ковалентной связи. [c.148]

Координационными называются реп1етки, в которых каждый атом (ион) окружен определенным числом соседей, находящихся на равных расстояниях и удерживаемых одинаковым типом химической связи (ионной, ковалентной, металлической). [c.91]

Углерод и кремний относятся к неметаялическим элементам, олово и свинец —металлы, а германий — полуметалл. Максимальное ЧИСЛО ковалентных связей (координационное число) у атома углерода — четыре, у атомоа остальных элементов — шесть. [c.554]

Отметим, что для любого числа электронных пар от двух до шести и независимо от того, эквивалентны эти пары или нет, конфигурации, приведенные в табл. 6-1, верно предсказывают форму молекул непереходных элементов . Некоторые примеры приведены в табл. 6-2, а в табл. 6-3 даны геометрические формы молекул непереходных элементов. Следует отметить, что максимальное число ординарных нормальных ковалентных связей, образуемых любым непереходным элементом, равно семи, так как это максимальное число электронов на внешнем квантовом уровне химически реакционноспособного атома. Таким образом, не следует ожидать появления примеров с восьмью и девятью электронными парами в валентном уровне, за исключением некоторых переходных элементов, у которых по крайней мере некоторые из связей, образуемых электронными парами, будут формироваться за счет координационной ковалентности, и в этом случае будет участвовать ( -подуровень. Например, ТаРа и ацетилацетонат тория ТЬ(С5Н702)4 имеют структуру квадратной антипризмы, показанной в табл. 6-3. Известно лишь одно соединение — Мо(СМ) , в котором имеется восемь электронных пар, но обладающее структурой додекаэдра. Однако было отмечено ранее, что атом молибдена в этом ионе в действительности имеет девять электронных пар на валентном уровне, одна из которых — не поделенная пара. [c.207]

Кристаллическая структура ковалентных твердых тел полностью определяется природой связей. Координационное число многих известных ковалентных кристаллов равно четырем. Это значит, что каждый атом в кристалле образует четыре направленные ксваленткые связи. Направленность связи иск. ючает плотнейшую упаковку кристалла. Примером кристаллической решетки с ковалентными связями служит решетка алмаза (рис. 33). [c.77]

Координационные числа комплексных частиц с электростатическим взаимодействием зависят также от размеров центрального атома комплексообразователя и лигандов. Они увеличиваются с увеличением размера центрального атома и уменьшением размера лигандов, например [AlFe] и [AII4]-, [BF4] и [AlFel . Для комплексных частиц с ковалентной связью координационное число определяется прежде всего электронной конфигурацией центрального атома-комплексообразователя, а точнее видом гибридизации его орбиталей и их взаимным расположением в пространстве. Последние определяют, как было показано в гл. 2, стереохимию молекулы, а следовательно, и координационное число. [c.267]

Радикалы и атомы, несущие заряд, являются первичными частицами, из которых создаются хемосорбционные слои. При хемосор бции может образоваться любой из трех главных типов, химической связи — ионный, ковалентный и координационный.. [c.348]

Как известно из курса неорганической химии, согласно электростатической теории валентности (Коссель, 1916 Льюис, Лангмюр), химическая связь между атомами осуществляется путем взаимодействия электронов внешних электронных слоев аюшов — валентных электронов. В результате у атомов, образовавших молекулу, создаются устойчивые внешние электронные слои, подобные внешним слоям инертных газов. При этом возможно образование ряда типов химической связи атомов, из которых наиболее важны электро-валентная, или ионная, связь и ковалентная связь, разновидностью последней является координационная связь. [c.25]

Согласно ему координационная ковалентная связь образуется за счет перекрывания ряда орбиталей центрального атома, число которых равно числу лигандов, с орбиталями лигандов. Донорно-акцептор-ная связь возникает как результат перекрывания валентных вакантных атомных орбиталей комплексообразова-телей с заполненными орбиталями донора-лиганда. Чем больше степень перекрывания орбита-лей центрального атома и лигандов, тем прочнее связь между ними. При этом исходные атомные орбитали должны быть гибри-дизованы в новый набор эквивалентных орбиталей, которые обладают определенными пространственными свойствами (табл. 16.2). Так, набор четырех тетраэдрических орбиталей строится из одной 5- и трех р-орбиталей. Пространственное расположение гибридизованных орбиталей определяет геометрию комплексного соединения. Используются з-, р -, ру-, р -, г -орбитали. Наиболее прочны -орбитали. [c.379]

При хемосорбции может образоваться любой из трех главных типов химической связи — ионный, ковалентный и координационный. Органические вещества отличаются по своей адсорбционной активности. Обыч- но адсорб [Гйонная "активность возрастает в гомологйче- ском раду с ростом молекулярной массы. [c.369]

Систематизируя кис.лородные соединения элементов по доминирующему типу химической связи, можно выделить три основных типа соединений с металлической, преимущественно ионной и ковалентной связью. К характеристическим соединениям относятся только оксиды, подчиняющиеся правилу формальной валентности. В характеристических оксидах доминирующим типом связи являет ся ионно-ковалентная, поэтому их можно подразделить на два типа с преимущественно ионной и преимущественно ковалентной связью. Последние, в свою очередь, по структурному признаку подразделяются на координационные и молекулярные (например, SiO . и СО2). Ионные оксиды всегда имеют координационную структуру. Ионно-ковалентное взаимодействие характерно и для анионоизбыточных кислородных соединений, однако они обладают особыми свойствами и обычно рассматриваются отдельно. Такую же специфическую группу составляют и металлоподобные оксиды. Принимая во внимание зависимость типа кристаллической структуры оксидов от характера химической связи, можно сделать вывод, что в немолекулярных структурах с ковалентной связью координационные числа не должны превышать 4, а в ионных кристаллических решетках реализуются более высокие координационные числа. Так, в кубической структуре Si02 (/i -кристобалит) к.ч (Si) 4, а к.ч. (О) 2 (рис. 130), в структуре Т1О2 (рутил) к.ч. (Ti) [c.266]

По химической активности кислород уступает только фтору. С большинством простых веществ он реагирует непосредственно, за исключением галогенов, благородных газов, платины и золота. Два неспаренных электрона в невозбужденном состоянии атома кислорода определяют его двухвалентность. Однако максимальная ковалентность его равна 4. Атом кислорода может находиться в яр-, sp и врЗ гибридном состоянии. В соединениях с делокализованными связями координационное число кислорода может быть больше 4 и достигать 6 и 8. Например, в оксидах со структурным типом Na l каждый атом кислорода соединен тремя трехцентровыми связями с шестью соседними атомами металла (к. ч. 6). А в оксидах типа Na20 координационное число достигает 8, и он образует четыре трехцентровые связи с 8 атомами металла. [c.434]

Оксиды металлов. Оксиды с преимущественно ионной связью (например, щелочных и щелочно-земельных металлов) характеризуются координационными структурами с к.ч. (кислорода) 6 или 8. С ростом степени окисления металлического элемента возрастает ковалентный вклад в химическую связь. Химическое строение таких оксидов молекулярное (например, СгОз, МП2О7, НсгО и OsO ). Для таких оксидов нарушение стехиометрии невозможно. Для оксидов металлов с преимущественно ионной связью (координационные решетки) нарушение стехиометрии термодинамически обосновано, так как при этом растет энтропия системы. Нестехиометричные оксидные фазы могут быть как односторонними (FeO), так и двусторонними (TiO). [c.434]

Для полимеров характерно также резкое различие природы связей вдоль цепи и между цепями. Атомы основной цепи связаны химическими ковалентными связями (за исключением внутрикомилексных элемеитоорганических полимеров, в которых имеются и координационные связи). Энергия ковалентной связи велика и молекулярная цепь получается достаточно прочной. Так, энергия С — С (алифатическая) составляет 59—70 ккал/моль, связи С — 0—70— 75 ккал/моль и т. д. Отдельные макромолекулы связаны между собой межмо-лекулярными, ван-дер-ваальсовыми силами, величина которых в зависимости от их природы лежит в пределах 2—410 ккал моль и резко зависит от расстоя ния (в шестой степени). [c.245]

Связь, образующаяся в результате показанных двух реакций, аналогична любой другой (Т-связи. Во втором случае (NH3/BF3) образование о-связи сопровождается возникновением противоположных по знаку зарядов на соседних атомах. Результирующая комбинация а-связи и электростатического притяжения известна как ссмиполярная (координационно-ковалентная) связь. В соответствии с этим определением связь N—Н, образующаяся при протонировании аммиака, не является семиполярной связью. Выявление семиполярной связи (называемой также донорно-акцепторной связью) Eie требует особого понимания реакции, в результате которой она образуется. Все, что необходимо, это наличие противоположных зарядов на концах u-связи. Иными словами, нам не обязательно знать, что соединение образовано за счет перекрывания заполненных и свободных орбиталей, хотя именно так это и должно быть всегда [c.61]

Конфигурация у атома азота не может обращаться, если свободная пара электронов участвует в образовании координационной ковалентной связи и поэтому не способна перейти с одной стороны атома азота на другую. Именно поэтому катион метилаллилфенилбенаиламмония конфигурационно устойчив и может разделяться на энантиомеры. [c.209]

Крнсталлохимическая снстематика С. По хим. природе С. и в особенности С. сложного состава и строения (в т.ч. цементные гидросиликаты, цеолиты, С. с добавочными анионами и комплексными катионами) относятся к типичным гетеродесмич. соединениям, в к-рых реализуются одновременно разл. типы хим. связи-ионная, ковалентная, ионно-ковалентная, координационная, водородная и др. многоцентровые связи. [c.341]

Донор (от лат. donare — дарить) в химии — атом илн группа атомов, образующих химическую связь за счет своей неподеленной пары электронов и заполнения свободной орбитали (уровня энергии) акцептора. См. Донорно-акцепторная связь. Доиорно-акцепторная связь (координационная связь) — химическая связь между двумя атомами или группой атомов, осуществляемая за счет неподеленной пары электронов одного атома (донора) и свободной орбитали другого атома (акцептора). Д.-а. с. возникает часто при комплексообразовании за счет свободной пары электронов, принадлежавшей (до образования связи) только одному атому (донору) и обобществляемой при образоваини связи. Д.-а. с. отличается от обычной ковалентной только происхождением связующих электронов. Напр., реакция аммиака с кислотой состоит в присоедине1Ши протона, отдаваемого кислотой, к неподеленной электронной паре донора (азота) [c.49]

При образовании иона аммония несвязывающие электроны азота смещаются к протону Н, у которого имеется вакантная Ь-орбиталь, а в ионе дисульфида неподеленная пара электронов сульфид-иона используется для образования связи с атомом серы. Возникающие таким образом связи называются донорно-акцепторными или координационными ковалентными связями. Связи, образовавшиеся по донорно-акцепторному механизму, ничем не отличаются от ковалентных связей, возникающих при равном количестве электронов и орбиталей, поставляемых каждым из соединяющихся атомов, разве что тем, какому атому принадлежали связывающие электроны до образования связи. Например, в ионе КН4 все четыре атома водорода связаны с центральным атомом азота совершенно эквивалентными связями. [c.121]

Долгое время химиков чрезвычайно занимала проблема образования химической связи в координационных комплексах. Во многих отношениях связь в комплексных соединениях ничем не отличается от связи в ковалентных молекулах образование направленных связей в обоих случаях приводит к возникновению линейных, тетраэдрических и октаэдрических структур. И все же координационные комплексы, особенно комплексные ионы переходных металлов, обладают некоторыми свойствами, которые не наблюдаются у большинства обычных молекул. Химикам не давали покоя многие вопросы, касающиеся строения и свойств таких комплексов. Почему, например, некоторые комплексы обладают плоско-квадратной структурой Почему одни комплексы инертны, а другие лабильны Как связана окраска комплексов с природой их лигандов [например, Си (НгО) имеет бледно-голубую окраску, Си(КНз) —темно-пурпурную, а СиС1 — зеленую] Каким образом зависят от природы лигандов магнитные свойства комплексов [скажем, Ре(Н20)б" обнаруживает парамаг- [c.413]