Тиолы методом

Настоящая книга посвящена рассмотрению современного состояния и перспективам разработки и внедрения отечественных процессов очистки сернистых газов. Значительное место отведено методам окислительной конверсии сероводорода с учетом того, что разработка процессов гомогенного и гетерогенного каталитического окисления сероводорода и тиолов может оказать в ближайшие годы заметное влияние на технологию переработки сернистых нефтей, газовых конденсатов, сернистых природных и попутных нефтяных газов и связанные с этим проблемы экологии. [c.6]

Растворами щелочей можно экстрагировать из нефтепродуктов и слабокислотные соединения, например тиолы [57]. На практике этот способ применяется очень редко, так как не выдерживает конкуренции с иными, более эффективными и селективными методами. [c.10]

Интегрирование указанных полос дает сведения о строении главным образом углеводородных фрагментов молекул. Получить из ПМР спектров нефтяных фракций данные о числе атомов Н, связанных непосредственно с гетероатомами, трудно из-за относительно малого числа таких атомов и суперпозиции их сигналов с резонансами других, более распространенных протонов. Так, протоны сульфгидрильных и аминогрупп поглощают в регионах 1,1—1,5 м. д. (насыщенные тиолы), 2,8—3,6 м. д. (тиофенолы), 0,4—1,8 м. д. (насыщенные амины) или 3,3—4,3 м. д. (ароматические амины), перекрываемых сигналам протонов типов (1), (2) или (3). Последние могут значительно перекрывать и сигналы гидроксильных протонов в спиртах (0,7—5,5 м. д. в зависимости от концентрации и степени ассоциации) и амидных протонов в группах- Н—СО — (5,5—8,5 м. д.). Несколько проще обнаруживать подвижные фенольные (4,5—12,5 м. д. в зависимости от степени ассоциации) и карбоксильные (9,7—13,2 м. д.) протоны впрочем, последние несложно определяются и иными, не радиоспектроскопическими методами. [c.30]

По другому косвенному методу тиолы получают гидролизом солей Бунте (см. реакцию 10-41). [c.141]

Органические вещества восстанавливаются и окисляются на капающем ртутном электроде, как правило, необратимо, часто также ступенчато. Несмотря на это разработаны методы определения многих органических веществ — галогенпроизводных, альдегидов, ке-тонов, тиолов, нитрилов, хинонов, нитро- и азосоединений и др. [c.286]

При этом методе выход тиолов лишь в редких случаях превышает 30%. Процесс сопровождается значительным образованием сульфида и некоторых количеств алкена. Применение калиевых солей дает несколько больший выход целевого меркаптана. [c.268]

Этот метод позволяет чрезвычайно легко получать тиолы высокой чистоты с высоким выходом. [c.268]

Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибдат кобальта, сульфид никеля, сульфид молибдена и аналогичные, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода. В цитировавшейся выше монографии [65 стр. 112—115] приведены сотни ссылок на литературу, посвященную методам удаления тиолов и других сернистых соединений из нефтей и нефтепродуктов. [c.270]

Важнейший метод получения симметричных дисульфидов окислением соответствующих тиолов был рассмотрен выше в разделе, посвященном реакциям тиолов (стр. 270). Другой общий способ синтеза симметричных дисульфидов — реакция алкилгалогенидов с дисульфидами металлов [c.276]

Отделение изопропилового спирта от алифатических сульфидов и тиолов методом газожидкостной хроматографии. НФ ДБФ и ТТФ на силоцеле.) [c.89]

Содержание сероводорода и тиолов в исходной и полученной после контакта с катализатором газовой смеси определяли известными химическими методами путем предварительного концентрирования их в системе из поглотителей. Идентификацию компонентов проводили на хромато-масс-спектрометре фирмы Finigan МАТ , модель 4021 с компьютером Nova 4С , наличие которого дает возможность автоматического поиска на базе 26000 масс-спектров. [c.108]

Для изменения кислотно-основных свойств ГАС с целью облегчения их извлечения из смесей применяются и восстановительные реакции. Восстановление цинком в ледяной уксусной кислоте — обычный способ перевода дисульфидов в меркаптаны, использовавшийся в распространенных схемах систематического группового анализа сернистых соединений нефти по методам У. Фарагера и др. [182], Дж. Болла [84], Р. Д. Обо Лнцева и др. [183]. Образующиеся тиолы легко отделяются в форме мерканти-дов серебра или кадмия. [c.23]

Благодаря высокой чувствительности (10 % мае.) и возможности работы с сильноокрашенными веществами методы потенциометрического титрования полупили большое распространение в практике количествеяного группового анализа ГАС нефти. С помощью этих методов определяются как соединения с выраженными кислотными или основными свойствами (карбоновые кислоты [189], фенолы [190, 191], тиолы [192], азотистые основания [193, 194]), так и некоторые азот- и серусодержащие вещества нейтрального характера. [c.25]

К настоящему времени подобраны стационарные фазы, позволяющие разделять методом ГЖХ ГАС практически любого класса и решать самые сложные стрз ктурные проблемы, вплоть до установления оптической конфигурации молекул (например, аминокислот [164], изоирепоидных жирных кислот и их эфиров [269]. Получены необходимые для идентификации экспериментальные данные по параметрам удерживания характерных для нефтей летучих ГАС, в том числе тиолов [270], диалкилсульфидов [271], тиацикланов [272], аминов [273, 274], производных пиридина и хинолина [274—276], свободных жирных [277] и ароматических [278] кислот и их метиловых эфиров, фенолов [279, 280], кето-нов [281], спиртов [282] и т. д. Выведены корреляции между хроматографическим поведением и строением ГАС отдельных типов. Надежность идентификации чисто газохроматографическими средствами можно значительно повысить путем изучения так называемых спектров хроматографического удерживания [283]. На основе характеристик удерживания идентифицирован, например [c.34]

Диалкилсульфиды (тиаалканы) составляют главную массу тиоэфиров Кх—3—Ка в большей части исследованных нефтей. Подобно тиолам и дисульфидам, тиаалканы обнаруживаются главным образом в бензино-кер осиновых фракциях с ростом температуры кипения доля этих СС снижается почти до полного исчезновения в дистиллятах, кипящих выше 300°С (см. рис. 2.4). Возможно, что эти представления о распределении алифатических сульфидов в нефтях неточно отражают реальные факты и несут на себе отпечаток существенного спада эффективности используемых методов выделения веществ с ростом молекулярной массы, что уже отмечалось при обсуждении состава нефтяных тиолов. [c.56]

С помощью этого метода можно рассчитывать свойства не только углеводородов, но и других соединений. Однако наличие сильно полярных связей (вследствие более значительного влияния их на другие связи) может существенно снижать точность результатов расчета и тем самым ограничивать его применимость. ГринЗ указывает, что согласно этому методу можно было бы ожидать, что разность теплот образования (АЯ , гэз) между бутаном и изобутаном, пентаном и изопентаном, бутантиолом-1 и бута тиолом-2, пропантиолом-1 и пропантиолом-2, нормальным и изопропиловым спиртами будет одинакова. В действительности же это соблюдается только для первых четырех из указанных пар (углеводороды и тиолы), для которых разность равна 2,00 0,10 ккал/моль, но для пропиловых спиртов она почти в 2 раза больше (3,71) и для пары нормальных первичного и вторичного бутилового спиртов она равна [c.271]

Позднее Скотт и Маккуллоух описали более простой вариант этого метода, в котором разность значений С°р, отвечающая различию сравниваемых соединений на СИг-группу, не определяется но значениям Ср указанных тиолов, а принимается равной соответствующему инкременту СНг-группы н-алканов, рекомендованному Пирсоном и Пиментелем и приведенному в табл.VI, 5. [c.272]

В качестве объектов для исследования выбраны электронные спектры соединений ряда тиолов (33 соединения) и ненасыщенных циклических соединений (35 соединений),опреде [енные в УФ и видимой области спектра [4]. Интегральные функции ( и рассчитывали через площадь под кривой поглощения, которую определяли численным методом тргшеций [c.270]

Гидрогенолизу подвергались сераорганические соединения различного строения, относящиеся к различным классам тиолы, сульфид, алкилтпофены и тионафтены. Во всех случаях единственной реакцией, изменяющей характер углеводородных осколков, является реакция гидрирования ароматических колец. Авторы указывают на возможность распространения данного метода на кислород-и азотсодержащие соединения. [c.390]

Метод адсорбционной хроматографии не позволяет выделять из нефтяных фракций сераорганические соединения без значительных примесей аренов и других тннов гетероатомных соединений. Количественное выделение сульфидов и тиофенов возможно после их окисления в сульфоксиды или сульфоны. Экстракты или концентраты серасодержащих соединений не могут быть хроматографически разделены на однотипные группы- С помощью ГЖХ возможна идентификация тиолов, сульфидов, дисульфидов и тиофенов в узких бензиновых фракциях нефтей. [c.87]

Рассмотренные методы выделения и разделения серусодержа-щих соединений широко применяются при исследованиях группового и индивидуального состава гетероатомных компонентов нефти. Промышленное значение имеют только те методы, которые Д1Спользуют дешевые регенерируемые реагенты и высокопроизводительные процессы, позволяют селективно выделять тиолы (щелочная экстракция), сульфиды или сульфоксиды (сернокислотная экстракция). [c.89]

Продукт присоединения тиола детектировался спектрофо1оые1рически, а промежуточное соединение (К = СН2СН20Н) было выделено, и структура его доказана методом И- и С-ЯМР-спектроскопии. Промежуточное соединение может быть превращено в дигидропроизводное. Это свидетельствует о том, что присоединение должно происходить по углеродному атому в положении 4а, а не по атому N-5. Таким образом, эти исследования доказывают существование промежуточного продукта присоединения тиола по С-4а—Ы-5-связи при ферментативном восстановлении флавинов и их аналогов тиолами. [c.417]

Образующийся меркаптид ртути восстанавливается в боратных буферных растворах при -0,55 В, что проявляется на вольтамперограммах в виде острого пика Чувствительность сигнала к изменению концентрации тиола достаточно высока, поскольку в этом случае по существу используется принцип инверсионной вольтамперометрии. Применение электронакоиления одного из продуктов ферментативной реакции позволяет значительно снизить нижнюю границу определяемых концентраций ингибиторов холинэстераз В некоторых случаях эта величина на несколько порядков меньше, чем в других электрохимических методах. [c.295]

ДЛЯ удаления сероводорода и тиолов применяют щелочные поглотительные растворы [144,145]. Работа промышленных установок показала, что метод щелочной абсорбаций позволяет добиться при достаточной высоте аппарата практически любой чистоты природного газа по сернистым соединениям. [c.68]

В случае вторичных субстратов намного ниже, а с третичными галогенидами эта реакция не идет, так как преобладает элиминирование. Вместо галогенидов можно использовать эфиры серной или сульфоновых кислот. Побочно часто образуются сульфиды (RSR) [613а]. Косвенный метод превращения алкилгалогенидов в тиолы состоит в обработке субстрата тиомочевинон, что дает соль изотиурония, которая расщепляется до тиолов действием щелочи или амипа с большой молекулярной массой [c.141]

Тиолы можно получить и из спиртов. Один из методов состоит в обработке спирта сероводородом в присутствии такого катализатора, как оксид алюминия [614], но этот метод ограничен первичными спиртами. В другом методе используется фторопиридиииевая соль и N, N-диметилтиокарбамат этот метод применим к первичным, вторичным, аллиловым и бензи-ловым спиртам [615]. При использовании эпоксидов в качестве субстрата получаются -гидроксимеркаптаны [616] [c.141]

При обработке спиртов NaOH и S2 получаются продукты R0— S—SNa, которые под действием метилиодида превращаются в метилксантогенаты. Пиролиз ксантатов с образованием олефина, OS и тиола носит название реакции Чугаева [171]. Как и реакция 17-3, она служит косвенным методом проведения реакции 17-1. Реакции элиминирования идут с ксантб-генатами легче, чем с обычными сложными эфирами, и при более низких температурах это имеет большое преимущество, поскольку сводит к минимуму возможную изомеризацию образующегося олефина. Реакция Чугаева используется даже чаще, чем реакция 17-3. Как и последняя, она идет по механизму Еь Ранее имелись сомнения относительно того, какой из атомов серы участвует в замыкании цикла, но в настоящее время существует много доказательств, включая результаты изучения изотопных эффектов 8 и С, свидетельствующих о том, что таким атомом является атом серы группы С = 8 [172] [c.48]

Данные о конформациях тиол- -лактонов XXVIII, а также производных тиаадамантана, например XXIX, были получены методом кругового дихроизма [43]. [c.555]

Алифатические сульфокислоты (например, метансульфокислота H3SO3H) получаются при окислении тиолов. Удобным методом синтеза ароматических сульфокислот (например, бензолсульфо-кислоты СбНбЗОзН) может служить прямое сульфирование ароматических углеводородов (разд. 3.5.2). Для доказательства наличия в молекуле сульфокислот связи С—S обычно проводят их восстановление в соответствующие тиолы. Реакция осуществляется в два этапа сначала получают сульфонилхлориды, которые затем под действием сильных восстановителей (например, Zn/H l, LiAlH4) превращают в тиолы. [c.94]

Органические титранты распространены значительно шире. Как уже отмечалось выше, наибольшее значение имеют комплексоны, впервые предложенные Г. Шварценбахом, В последнее время применяют и другие титранты, например тиолы, купферон, БФГА, днтизон и др. Их преимущество по сравнению с комплексонами в большей специфичности. Точку эквивалентности при титровании органическими титрантами устанавливают металлохромными индикаторами или электрохимическими методами. [c.270]

Нефтехимикам, аналитикам и нефтяникам при разработке и контроле методов переработки нефти и очистки нефтяных дистиллатов необходимо иметь индивидуальные сераорганические соединения типа веществ, встречающихся в нефтях и нефтепродуктах. Такими соединениями являются сульфиды, гиофены и тиолы. [c.3]

Достоинство этого метода - простота, а также то, что одновременно с тиолом можно получить и диалкилсулъфид. Это искупает невысокие выходы (по сравнению с традиционными методами). Чистота целевых продуктов - не выше аналитической, для получения эталонных препаратов требуется дополнительная очистка. То же относится к синтезам №4-7. -Примеч. ред. [c.7]

В качестве базового исходного вешества в синтезе ранитидина (21) используют фурфуриловый спирт (18). В одном из методов его превращают в аминометилпроизводное (19), в котором затем замещают гидроксильную фуппу на тиольную, а тиол (20а) конденсируют с хлорэтиламинопроизводным нитроэтилена (206)- [c.91]

Поскольку из emojD-изоамилового спирта получается лишь небольшое количество тиола, этот метод, по-видимому, применим только для спиртов нормального строения. Важнейшими продуктами, получаемыми из втор-изоамилового спирта, являются амилен и его высшие полимеры [65 стр. 25—29]. [c.268]

Под действием света или в присутствии перекисей тиолуксусная кислота присоединяется к алкенам с образованием сложных эфиров тиолук-сусной кислоты, которые гидролитически разлагаются щелочами с сбразованием тиолов. Это превосходный метод синтеза чистых индивидуальных тиолов [6]. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология