Восстановительная диазония солей

Вольфа перегруппировка К-50в Восстановительная димеризация диазония солей К-42 -- кетонов К-37, Л-ЗЗа Восстановительное аминирование карбонильных соединений Е-5, Е-6 Восстановительное дегалогенирование Л-16, Л-8,в, Л-22ж Восстановительное дезаминирование ароматических аминов И-14г Восстановление [c.677]

Относительно восстановительного дезаминирования солей диазония под действием света см. стр. 324. [c.278]

Восстановительное дезаминирование солей диазония [c.324]

К восстановительному раствору при 10 С и перемешивании со скоростью 10 мл/мин прикапывают через капельную воронку раствор соли диазония. Носик капельной воронки должен быть погружен в раствор соли диазония. После прикапывания выдерживают 1 ч при комн. температуре и затем кипятят с обратным холодильником до окончания выделения азота ( 10 мин). [c.249]

Галогенирование активированного ароматического соединения Диазотирование Реакция Зандмейера Восстановление нитросоединения до первичного амина Восстановительное дезаминирование через соль диазония [c.595]

При кипячении со спиртом (прежде всего с этиловым) наблюдается также и другая реакция, конкурирующая с первой. Она заключается в окислительно-восстановительном процессе, в результате которого образуются альдегид и бензол. Подобное восстановление солей диазония может быть осуществлено также действием циклических эфиров (диоксан, тетрагидро- [c.521]

Разложение солей диазония может сопровождаться в зависимости от их строения окислительно-восстановительными реакциями, циклизацией. и др. Например, при диазотировании [c.363]

Низкие выходы, часто получаемые при реакции арилирования по Меервейну, свидетельствуют о наличии побочных реакций. Это не удивительно, принимая во внимание то многообразие реакций, в которые могут вступать соли диазония. Как было установлено, ири реакции арилирования по Меервейну следующие реакции возможны замещение диазогруппы на атом галогена, гидролиз до фенола, восстановительное отщепление азота (дезаминирование), образование симметричных азосоединений и разложение с образованием неизбежно получающихся смол (диазосмол), что почти всегда характерно для реакций с участием солей диазония. [c.219]

Соли диазония и галогениды ртути, кремния, олова, свинца, мышьяка, сурьмы и висмута в восстановительной среде реагируют, давая металлоорганические соединения, например [c.69]

Реакция окислительно-восстановительного типа протека ет особенно легко с солями диазония, содержащими в ядре электроноакцепторные заместители (например, в синтезе симметричного трибромбензола). Соотношение конечных продуктов при реакции соли диазония со спиртом в сильной степени зависит от pH среды. Так, в присутствии минеральной кислоты из хлорида бензолдиазония образуется 85—90% анизола, получающегося по механизму 5л 1-типа, а в ацетатном буфере почти с количественным выходом получается бензол [c.137]

Применение фосфинов в качестве восстановителей- - - селективное восстановительное действие третичных фосфинов в реакциях присоединения кислорода, серы, селена и галоидов, окислительного дегалоидирования, восстановления органических перекисей, озонидов и дисульфидов, реакциях отнятия кислорода от систем, содержащих связи N->-0, 1=0, С=0, 8=0, при взаи.модействии с солями диазония- -. [c.152]

Непосредственное перемещение водорода от атомов углерода восстановителя к углеводородным радикалам мы наблюдали также и и другой группе реакций, а именно при восстановительно-окислительных превращениях солей диазония и близких к ним соединений и фотораспаде ртутно-органических соединений [3]. Некоторые из этих работ выполнены совместно с Г. А. Разуваевым, Г. Г. Петуховым и Б. Е. Грузом [10]. [c.33]

Таким образом, в серии работ, в которых исследовались восстановительно-окислительные реакции спиртов, альдегидов и кислот, было показано, что в восстанавливаемые соединения избирательно перемещается водород из менее прочных связей С—Н. При восстановлении солей диазония и 0 <ислении фенилгидразина установлено, что к ароматическим радикалам переходит водород из менее прочных С—Н, N—II и Р—Н связей восстановителей, а не из их более прочных связей О —Н. [c.34]

Производное бифенила посредством восстановительного сочетания солей диазония Этерификация карбоновой кислоты Первичный спирт путем восстановления сложного эфира Ь1А1Н4 Галогенид из спирта Нитрил из галогенида (З ) Циклизация а,(о-динитрила по Торпу - Циглеру Число стадий 6 Общий выход 32% [c.608]

Восстановительное расщепление является одной из стадий реакции ФЕОФИ-ЛАКТОВА (синтез аминокислот из алкилацетоуксусных эфиров и солей диазония) [c.85]

Галогенирование активированного ароматического соединс1гая Диазотирование Реакция Зандмейера Восстановление нитросоедниения до первичного амина Восстановительное дезамиинрюва-иие через соль диазония [c.595]

При помощи дейтерия были исследованы реакции восстановления альдегидов и кетонов спиртами в присутствии алкоголятов алюминия [2], восстановления солей диазония спиртами [3] и фосфориоватистой кислотой [4], восстановления диазотатов формальдегидом [5], фоторазложешия гидроокиси фенилртути (совместно с Г. А. Разуваевым и Г. Г. Петуховым) [6], окисления фенилгидразина сернокислой медью и красной кровяной солью [7], реакция восстановительного метилирования (на примере образовапия триметиламина из формальдегида и хлористого аммония) [8], реакция образования аминов из карбонильных соединоний и формиата аммония (реакция Лейкарта) [9]. [c.117]

Для инициирования полимеризации виниловых мономеров в латексе натурального каучука были использованы персульфаты, пербораты, перекись водорода, алкилгидроперекиси, перекись бензоила, входящие в состав] окислительно-восстановительных систем органические гидроперекиси, диазоаминобензол, диазотиоэфиры и соли диазония. Наиболее пригодными оказались гидроперекиси в составе окислительно-восстановительных систем и гидроперекиси, активированные полиэтиленполиами-ном, поскольку при их применении не требуется удаления аммиака из латекса и они не ингибируются кислородом. [c.276]

Алкоксизамещенные могут быть получены разложением солей диазония в спирте в присутствии кислоты. Обработка спиртом, главным образом этанолом, применяется как метод восстановительного замещения диазониевой группы атомом водорода, при котором алкокснпроизводные являются побочными [c.370]

Рассматривая вышеприведенные данные совместно, видно, что все факты свидетельствуют о существовании по крайней мере двух механизмов, по которым происходит инициирование реакции арилирования по Меервейну. Скорости реакций, протекающих по различным механизмам, вероятно, будут зависеть от природы замостителей в соли диазония и от характера непредельного соединения. Возможно также, что ряд окислительно-восстановительных систем с одним электроном, например таких, как двух- и трехвалентное железо или соль железистосинеродистой кислоты и железосинеродистой кислоты, могут служить катализаторами в некоторых случаях. Действительно, если комбинация непредельное соединение — соль диазония обладает соответствующим окислительно-восстановительным по тенциалом с одним электроном, то реакция должна протекать и в отсутствие металлического катализатора. Такая реакция и была осушествлена с кумарином [53] и особенно с хинонами [18, 20, 21, 54—71]. [c.206]

Сам гидрохинон реагировал с солями диазония, и он был рекомендован в качестве реагента для восстановительного удаления диазогруппы [96]. Шиммельшмидт утверждал, что соли диазония с гидрохиноном образуют не поддающуюся обработке смолу, однако другие исследователи достигли некоторого успеха в получении этим способом арилгидрохинонов [61, 64]. Вероятно, эти соединения лучше получать восстановлением хинонов. [c.210]

Катализаторы. Помимо солей меди, о которых речь шла выше, при л-нитрофеиилировании кумарина умеренно активными катализаторами оказались порошок меди [140], хлорид ртути (И) и хлорид цинка [53]. Другие соли переходных металлов фактически оказались инертными, и в их присутствии выход получался таким нее, как и в отсутствие катализатора (8%). Более поздние исследования солей различных металлов в других системах непредельное соединение — соль диазония подтвердили указанные наблюдения. Однако, поскольку окислительно-восстановительные потенциалы каждой пары непредельного соединения и соли диазония различны, возможно, что имеется такая система, для которой какие-либо другие катализаторы будут эффективными. Способность соли металла образовывать комплекс, бесспорно, является важным фактором, но в настояш,ее время этот фактор еш,е трудно оценить. [c.229]

Помимо антрахинонов (о них кроме [43] см. [60—62]) в качестве фотопромоторов, восстанавливающих ионы металлов, могут использоваться другие молекулы, также способные к обратимым окислительно-восстановительным превращениям тиазиновые красители (например, метиленовый синий [43]), четвертичные соли 4,4 - и 2,2 -дипиридила и родственных гетероциклических систем [63, 64]. Другой класс негативных фотопромоторов образует восстановитель в результате необратимого превращения. Таковы, например, некоторые соли диазония, продуктами фотолиза которых являются фенолы — восстановители ионов серебра [53, 62], по-видимому, азиды, дающие при фотолизе амины [61, 62], соли Ре(III) и некоторых органических кислот [43, 50, 60, 61], карбонилы ме- [c.84]

Если разложение диазониевых солей проводится в нейтральном растворе вблизи от нейтральной точки в присутствии мягкого восстановительного агента, то появление среди продуктов разложения азосоединений и полиарилов указывает, что дназосоединения частично претерпевают разложение по типу II. При этом образуются свободные радикалы, которые могут взаимодействовать в разных направлениях. Первое направление — это реакция с катионами диазония с перемещением одного электрона от восстанови- [c.261]

Если хлопок, окрашенный некоторыми красными, оранжевыми и желтыми кубовыми красителями, спиртуется (обрабатывается раствором гипохлорита) на дневном свете, то это может вызвать значительное ослабление волокна. Ланиган разработал метод наблюдения этого явления, дающий наглядные результаты. Если кусок миткаля или вискозы, пропитанный раствором гипохлорита или перекиси водорода или только выдержанный во влажной атмосфере, облучить светом ртутной лампы и облученный образец проявить в горячем щелочном растворе комплексного соединения серебра, то происходит отложение металлического серебра, количество и расположение которого определяется количеством оксицеллюлозы, обладающей восстановительными свойствами и образовавшейся в результате фотохимического окисления целлюлозы. Для неокрашенной целлюлозы при этом получается спектрограмма разрушения , в которой обнаруживаются лишш спектра ртути в ультрафиолетовой области однако, если применить целлюлозу, окрашенную активными кубовыми красителями, то в спектрограмме разрушения наблюдаются линии и в видимой части спектра. Максимальное ослабление наблюдается при pH 7,0—7,5, но значительное ослабление имеет место и при pH ниже 7,00. Сравнительно малое разрушение происходит при pH 10—11, и такая щелочность должна поддерживаться в отбеленных тканях, окрашенных активными красителями. Очень активный краситель, Цибаноновый желтый R, вообще не может применяться для изделий, которые должны потом подвергаться отбеливанию. Желтые азоидные красители, полученные на хлопке из нафтола AS—G и Красной соли AL (соль диазония а-амипоантрахинона), ускоряют окисляющее действие гипохлорита по-видимому, ослабляющее действие объясняется наличием в молекуле группы антрахинона, так как другие желтые азоидные красители (например, нафтол AS—G в сочетании с диазотированным ди-хлоранилином) совершенно неактивны. Хотя можно предполагать, что процессы фотохимического окисления воздухом и гипохлоритом [c.1411]

Реакции солей диазония. Диазосоединения способны к самым разнообразным реакциям, среди них имеются такие, при которых из диазосоединений выделяется азот (реакция Зандмейера) или проходят восстановительные процессы (например, превращение в замещенные гидразины) и т. д. Однако наиболее важными являются такие, в которых диазосоединепия выступают в качестве электрофильного реагента, замещая водородный атом алифатической, ароматической или гетероциклической молекулы, и приобретают, в процессе реакции ковалентную азоструктуру. О способности различных форм диазосоединения вступать в реакции электрофильного замещения были высказаны различные точки зрения эту способность усматривали и у диазогидратов, и у с н-диазотатов, и у солей диазония. [c.25]

Разложение солей диазония может сопровождаться, в зависимости от их строения, окислительно-восстановительными реакциями, циклизацией и др. Например, при диазотировании 8-нит-ро-1-нафтйламина и разложении диазосоединения (36) образуется не 8-нитро-1-нафтол (37), как предполагалось первоначально, а [c.294]

Алкоксизамещенные могут быть получены разложением солей диазония в спирте в присутствии кислоты. Обработка спиртом, главным образом этанолом, применяется как метод восстановительного замещения дназониевой группы атомом водорода (см. 15.4.3), при котором алкоксипроизводные являются побочными продуктами. Однако часто, особенно при разложении в метаноле, алкоксипроизводные образуются в значительных количествах [95].. Один из препаративных способов перевода аминов в метокси-производные состоит в добавлении алкилнитрита в нагретый до 50—60 °С раствор амина в метаноле (выход около 70%) [73]. Подробное исследование разложения солей Р-бензолдиазония [c.304]

Оксидегидроабиетинол получен восстановительным расщеплением метилового эфира 6-аминодегидроабиетиновой кислоты с последующим гидролизом соли диазония полученного соединения. [c.74]

Синтез ртутноорганических (и вообще металлоорганических) соединений диазометодом, как при разложении двойных диазониевых солей с галогенидами ртути действием постороннего восстановителя, так и в других вариантах диазометода (см. ниже), по-видимому, осуществляется гомолитическим механизмом. Свободный металл (металл-восстановитель в случае разложения двойных диазониевых солей) действует как восстановительна катион диазония, переводя его в диазо юрму, распадающуюся затем гомолитически с образованием радикала арила, который и арилирует металл [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология