Температура влияние на удерживание

Водоудерживающая способность, как и растворимость, одновременно зависит от степени воздействий как белков с водой, так и белка с белком, и поэтому от конформации и степени денатурации данного белка. Ввиду этого тепловая обработка оказывает сильное воздействие на это функциональное свойство. Влияние температуры на удерживание воды особенно тщательно исследовано применительно к мясу. В данном случае, начиная с 40 °С и выше, происходит денатурация белков, которая выражается в уменьшении количества групп кислого характера и снижения гидратации продукта [16]. [c.516]

СОВМЕСТНОЕ ВЛИЯНИЕ СОСТАВА ПОДВИЖНОЙ ФАЗЫ И ТЕМПЕРАТУРЫ НА УДЕРЖИВАНИЕ [c.125]

Р и с, 8,5, Влияние температуры на удерживание в сверхкритической хроматографии. [c.247]

За исключением соединений с большой молекулярной массой и при высоких температурах, влияние температуры на индексы удерживания не слишком велико для большинства функциональных групп на большинстве неподвижных жидких фаз. Иными словами, изменения температуры одинаково влияют на [c.101]

Рис. 1. Влияние изменения полярности при увлажнении и температуры на удерживание некоторых перманентных газов на молекулярном сите 5 А [21]

Как и можно было ожидать, для веществ, элюируемых при температурах, значительно более высоких, чем начальная температура, влияние начального изотермического режима на температуру удерживания незначительно. В этом случае Уто большой, и тогда tiF составляет незначительную часть Уто- В таких условиях (Р1г)т . приблизительно равно Fir. [c.90]

Вначале целесообразно рассмотреть, какое влияние оказывают на время анализа два главных параметра программы — скорость нагрева г и скорость потока F. Время, необходимое для анализа компонента, равно повышению температуры от начальной до температуры его удерживания, поделенному на скорость нагрева. Так как величина повышения температуры определяется характеристической кривой зависимости г IF от температуры удерживания (разд. 3.3), о влиянии скорости нагрева или скорости потока можно судить по форме конкретной характеристической кривой. [c.233]

Влияние температуры на удерживание различных веществ неодинаково, что сказывается на селективности хроматографического анализа. Это особенно четко проявляется в случае различной геометрии разделяемых молекул [259]. При анализе высокомолекулярных соединений и использовании колонок небольшого диаметра ( 1 мм) оправданным и целесообразным становится режим программирования температуры (широко используемый в газовой, но все еще сравнительно редко — в жидкостной хроматографии) [260]. [c.278]

Индекс удерживания RI—эмпирическая величина, используемая для характеристики органических соединений методом газовой хроматографии на неполярных неподвижных фазах. Индекс RI связан с температурами кипения соединения на величину RI оказывают влияние условия разделения и тип прибора RI слабо и линейно зависит от температуры. Индекс удерживания может дать некоторое представление о химической природе анализируемых соединений (15] [c.405]

Разность индексов удерживания двух веществ А и В, полученных на одной и той же неподвижной фазе и при одинаковой температуре А/ав = /а—/в, отражает влияние структурных отличий или функциональных групп этих соединений. Эта величина (Л/ав) называется гомоморфным фактором. Вещество называется гомоморфным по отношению к другому, если их молекулы отличаются одним или двумя структурными элементами. н-Парафины, например, гомоморфны их функциональным производным (спиртам, галогенопроизводным и т. д.). [c.192]

Чтобы исключить влияние на величину удерживаемого объема геометрических размеров колонки и свести величину удерживания к функции, зависящей только от свойств системы, целесообразно значение эффективного объема относить к единице массы жидкой или твердой фазы и приводить его к нормальной температуре. В этом случае мы получим абсолютный удельный удерживаемый объем при нормальной температуре [c.41]

Уравнение материального баланса в равновесной теории. Абсолютная и относительная скорости перемещения вещества вдоль слоя адсорбента или растворителя в хроматографической колонке связь этих скоростей с константой и с изотермой распределения адсорбции или растворимости. Идеальная равновесная хроматография. Влияние формы изотермы адсорбции или растворимости на форму задней и передней границ хроматографической полосы в рамках равновесной теории. Время удерживания и удерживаемый объем, их связь с константой равновесия, зависимость от температуры колонки, связь с теплотой и энтропией адсорбции или растворения. Приведение удерживаемого объема к нулевому перепаду давления в колонке и к малой величине пробы. [c.296]

Выбор сорбентов удобно производить также по таблицам объемов и индексов удерживания, имеющимся в справочной литературе и в большинстве руководств по газовой хроматографии. Эти данные обычно приводятся при двух значениях температуры, что позволяет учитывать влияние температуры на селективность. Наилучшими условиями разделения будут такие, когда расстояние между пиками на хроматограмме приблизительно одинаково. [c.128]

Влияние температуры на объем удерживания проявляется главным образом через коэффициент Генри Г Ууд == FL5. зависящий от температуры по экспоненциальному закону [c.74]

Существенное влияние на хроматографическое разделение оказывает также возможность возникновения водородных связей между анализируемыми веществами и жидкой фазой. Водородную связь можно рассматривать как взаимодействие двух диполей, поэтому ее образование способствует удерживанию анализируемого вещества и повышению селективности колонки. Сила диполь-дипольного взаимодействия обратно пропорциональна температуре и с ростом температуры значительно уменьшается. Поэтому жидкие фазы, селективные при низких температурах, становятся менее эффективными при высоких температурах. [c.144]

Изменение условий анализа, за исключением температуры колонки, не оказывает никакого влияния на относительное удерживание / , если только условия не изменяются в течение одного опыта. В этом заключается преимущество величины г перед коэффициентом разделения а. Кроме того, относительное удерживание вследствие линейной зависимости lg Ь,. от числа атомов углерода является в данном анализе постоянной величиной для соответствующих членов гомологического ряда. Относительное удерживание численно равно отношению исправленных удерживаемых объемов или удельных удерживаемых объемов V [c.38]

Температура колонки оказывает большое влияние на процесс хроматографического разделения. Повышение температуры колонки, как правило, ведет к более короткому времени удерживания и, следовательно, сокращает время анализа. Причина этого заключается в уменьшении коэффициента распределения с ростом температуры. Коэффициент распределения связан с приведенным объемом удерживания 1 соотношением [c.56]

Согласно определению, под продолжительностью анализа понимают время удерживания последнего анализируемого компонента. Вследствие этого продолжительность анализа связывается простыми соотношениями с параметрами опыта. Так, д мин) обратно пропорционально скорости газа-носителя и (м/мин). Влияние температуры колонки на продолжитель- [c.63]

Согласно требованию (б) в качестве газа-носителя лучше всего применять водород. Большая величина коэффициента диффузии водорода не оказывает отрицательного влияния на эффективность разделения при высоких скоростях газа-носителя. По (в) предпочтение следует отдать наиболее селективной неподвижной фазе. Увеличивать относительное удерживание путем понижения температуры колонки нельзя, потому что это ведет к экспоненциальному увеличению продолжительности анализа. [c.67]

Если же хотят выяснить влияние природы неподвижной фазы на газохроматографическое разделение, то следует использовать коэффициенты активности, которые важны особенно тогда, когда разделяемые соединения имеют одинаковые пли близкие между собой температуры кипения и, следовательно, соотношение давлений нара почти не оказывает влияния на соотношение между величинами удерживания. В этих случаях коэффициенты активности количественно выражают взаимодействие между молекулами растворенных анализируемых веществ и молекулами неподвижной фазы. Между этими молекулами действуют определенные силы притяжения, которые следует вкратце рассмотреть ввиду их значения для выбора наиболее пригодной неподвижной фазы. [c.176]

Индексы удерживания совершенно не зависят от рабочих условий, но некоторое влияние на них оказывают особо полярные неподвижные фазы и активные твердые носители, а также температура колонки. Важнейшие характеристики индексов удерживания могут быть сведены к следующему [c.234]

На рис. 6 показано влияние начальной температуры Го на температуру удерживания. При низких значениях Т(, линейная связь между АЯ и Гц выполняется более строго, так как при этом с большим основанием можно пренебречь вторым членом уравнения (17) и перейти к уравнению (18). Бау- [c.401]

Влияние температуры на удерживание на амино- и нитрил-силикагелях также изучено довольно слабо. Можно, однако, предполагать, что основные закономерности, характерные для других привитых неподвижных фаз, будут соблюдаться и в этом случае. В работе [336] показано, что с повышением температуры удерживание на иБондапаке СЫ уменьшается. При этом [c.166]

Влияние дейтерирования на удерживание углеводородов. Адсорбционные свойства дейтерия и водорода, как и свойства дейтерирован-ных и обычных углеводородов, несколько различаются (литературу см. в гл. 11 предыдущей книги этой серии [1]). В зависимости от общей массы и строения молекулы, природы поверхности и температуры опыта дейтерированные органические вещества могут адсорбироваться сильнее или слабее соответствующих недейтерированных. соединений. Дейтероуглеводороды на графитированной саже адсор--бируются слабее соответствующих обычных углеводородов, однако на сильно полярных адсорбентах некоторые из них адсорбируются сильнее. В некоторых случаях изменение последовательности удерживания наблюдается при изменении температуры. Поляризуемость дейтерированных углеводородов несколько меньше поляризуемости их недейтерированных аналогов. Поэтому потенциальная энергия дис- персионного взаимодействия дейтерированной молекулы с твердым телом должна быть несколько меньше, чем для недейтерированной молекулы, и удерживание дейтерозамещенных соединений должно быть слабее. В случае хроматографии углеводородов на графите этот эффект, по-видимому, является основным. Противоположные эффекты, связанные с различием энергетических уровней адсорбированных молекул с тяжелым и легким изотопом, быстро убывают с ростом массы и момента инерции молекулы, а также с повышением температуры. Поэтому эти эффекты существенны только для наиболее легких молекул при низких температурах. Влияние различия нулевых энергий дейтерированных и обычных углеводородов может стать -существенным лишь для молекул, в которых большое число атомов Н замещено на атомы D. При газохроматографическом разде-.Ленин дейтерозамещенных углеводородов на графитированной саже. [c.87]

Влияние температуры колонки. Температура колонки, кях и в газовой хро.магографии, оказывает большое влияние на времена удерживания. Программное повышение температуры колонки в жидкостной хроматографии так же эффективно, как и в газовой, однако в этом случае проявляются некоторые особенности. В жидкостной хроматографии со смешанным проявителем (содержащим небольшие добавки полярных веществ) при повышения температуры времена удерживания возрастают. Это, по-видимому, связано с тем, что на поверхности специфического адсорбента в значительной степени адсорбируются молекулы полярной добавки к растворителю, способные к специфическому взаимодействию, в частности к образованию сильных водородных связей с поверхностными гидроксильными группами адсорбента. [c.419]

Влияние повышения температуры на время удерживания в отсутствие подвижного температурного поля и градиента температуры вдоль колонки также исследовали Жуховицкий и Туркельтауб (1951, 1953, 1954, 1961), однако только после работы Даль Ногаре и Беннета (1958) хроматография с программированием температуры получила признание . В противоположность вариантам хроматермографии, которые следует рассматривать как новые методы, в случае газовой хроматографии с программированием температуры речь идет лишь о модифицированном проявительном методе, прп котором по определенной программе температура колонки в продолжение анализа непрерывно повышается. При этом каждый компонент достигает конца колонки при благоприятной для него температуре, так что сглаживания концентрационного профиля высококипящих компонентов (рис. 4) [c.19]

Изменение давления в колонке редко используют для улучшения ее характеристик. Повышенное давление улучшает эффективность разделения, но зато затрудняет ввод пробы и требует более сложной аппаратуры. Несколько лет назад пониженное давление применяли в колонке для того, чтобы проводить хроматографическое разделенпе при более низкой температуре. В этом случае обнаруживается влияние давления на удерживание и продолжительность анализа . Мы считаем излишним рассматривать здесь хроматографический процесс при пониженном давлении, поскольку в настоящее время существуют более эффективные приемы снижения температуры колонки. Обычно работают при атмосферном давлении на выходе колонки и при повышенном давлении на входе В заполненных колонках давление на входе обычно меньше 2 атм. Для капиллярных колонок вследствие более высокого перепада давления нередко приходится создавать давление р,, до 5 атм. [c.56]

Как и все полимеризаты и поликонденсаты, полимерные силиконы состоят из смеси соединений с различным молекулярным весом, и поэтому состав пх может несколько изменяться от партии к партии. Обусловленные этим колебания в величинах удерживания, однако, невелики из-за того, что, как уже говорилось, удерживание слабо зависит от вязкости. Влияние содержания низкомолекулярных фракций более важно для высокотемпературной газовой хроматографии. В последнем случае необходимо проводить термическое кондиционирование колонок при температурах, превышаюш,их рабочие температуры колонки (см. гл. III). Следует помнить, однако, что нри высоких температурах кондиционирования не только удаляются возможные примеси летучих фракций, но в значительной степени могут пронсходить деполимеризация и крекинг, хотя этп процессы, вероятно в результате образования сетчатых структур, вскоре прекраш,аются (Ротцше, 1964) остаюш,аяся пленка неподвпжной фазы ничуть не ухудшает эффективности разделения, сокращается лишь минимально допустимое количество пробы. Кондиционированная силиконовая фаза устойчива затем в течение длительного времени при температурах ниже температуры кондиционирования. [c.193]

Индукционное влияние отрицательных гидроксильных групп усиливает склонность атомов водорода к образованию водородных мостиков. Поэтому удельные объемы удерживания спиртовых и фенольных соединений в значительной степени определяются теплотой образования водородных связей. Особая селективность для таких анализируемых веществ проявляется, например, в том, что на диглицерине метиловый спирт выходит значительно позднее, чем кипящий при температуре на 35° выше игреш-бутиловый спирт, и даже позже этилового спирта. Но неподвижные фазы этой группы пригодны для селективного разделения земещенных фенолов, гомологов пиридина и даже стереоизомерных метилциклогексанолов. [c.199]

Тд не оказывает влияния на Т, поскольку вещества начинают заметно продвигаться лишь при достиженип определенной температуры. Уменьшение начальной температуры прп линейной температурно программе все же приводит к заметному увеличению времени анализа, так как общее время удерживания в соответствии с уравнением (3) пропорционально Тг — Т . [c.407]

Простое и удобное уравнение для описания совмесгного влияния температуры и состава подвижной фазы на удерживание предложено M jiaiwepoM и др. [551 [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология