Спирты, в реакциях с нитрилами

Для проведения реакции нитрил, смешивают с 1 молем концентрированной серной кислоты и 2— 10 молями спирта и нагревают под давлением при 130—140° чем больше количество взятого спирта, тем больше выход эфира. Наличие в о-положении метильной группы влияет на реакцию отрицательным образом . [c.56]

Эта реакция может быть осуществлена только при условии быстрого и эффективного связывания образующегося галоидоводорода, для чего применяют окись серебра или пространственно затрудненные третичные амины Кроме того, бициклические ортоэфиры сахаров можно получать и из 1,2-/ ис-ацилгалогеноз конденсацией со спиртами в нитро- [c.203]

Образованию ортоэфиров благоприятствует температура выше 40° С при реакциях нитрила со спиртом [539]. [c.345]

В результате этой реакции получаются мононитропроизводные одно-, двух- и трехатомных спиртов, которые могут быть этерифицированы или восстановлены в соответствующие аминоспирты. В настоящее время в промышленном масштабе производят целый ряд таких нитро- и аминоспиртов. [c.95]

Эти эфиры образуются также непосредственно при взаимодействии нитро-этана и спирта, происходящего с отщеплением алкилнитрита [17]. Реакция [c.198]

Получение. Различные способы получения муравьиной кислоты были уже упомянуты в других местах этой книги. Так, например, муравьиная кислота получается при окислении метилового спирта (стр. 117), при омылении хлороформа (стр. 230) щелочами, при присоединении воды к синильной кислоте. Последняя реакция показывает, что синильную кислоту следует рассматривать как нитрил муравьиной кислоты [c.247]

Р-(2-М е т и л ф е н и л) э т и л а м и и. 35 г нитрила 2-метилфенил-уксусной кислоты растворяют в 400 г абсолютного спирта, нагревают до кипения в колбе с обратным холодильником, соединенным с колбой двурогим форштоссом. Через второй отвод форштосса вносят 25 г натрия, нарезанного кусочками. Натрий прибавляют возможно быстрее, насколько это позволяет течение реакции. Когда весь натрий растворится, спирт отгоняют. В отогнанном спирте содержится около 2 г твердого хлористого аммония, который отфильтровывают, и около 2 г растворенного р-(2-метилфенил)-этиламина. Остаток после отгонки спирта перегоняют с водяным паром в водный раствор соляной кислоты и получают 23 г раствора хлоргидрата Р-(2-метилфенил)этиламина. [c.34]

В качестве субстратов вместо спиртов часто используют алкилгалогениды. При этом обычно берут соль неорганической кислоты и реакция идет как нуклеофильное замещение у атома углерода. Важным примером служит реакция алкилгалогенидов с нитратом серебра, приводящая к алкилнитратам (реакция часто применяется как тест на алкилгалогениды). В некоторых случаях наблюдается конкуренция со стороны центрального атома. Так, нитрит-ион, будучи амбидентным нуклеофилом, может давать нитриты или нитросоединения (см. реакцию 10-62). В некоторых случаях субстратами могут быть и простые эфиры. Диалкиловые и алкилариловые эфиры, например, можно расщепить действием безводных сульфоновых кислот [602] [c.138]

Предложите реакции для выявления различия в структуре следующих соединений а) я-хлорбензойная кислота, ,-хлорбензиловый спирт б) -нитро-бензойная кислота, п-нитробензиловый спирт, п-нитрофенилбензоат в) бензони-трил, бензамид, п-аминобензойная кислота, [c.335]

Синтез гидрохлоридов имидоэфиров осуществляют насыщением сухим НС1 эквимолекулярной смеси спирта и нитрила в инертном растворителе. Эту стадию проводят при низкой температуре, чтобы свести к мини1муму побочную реакцию образования амидов кислот и алкилхлоридов, протекающую спонтанно- [c.6]

Окись серебра, полученную ил 20 г азотнокислого серебра, растворяют в 200 30%-ного аммиака и сюда же прибавляют раствор 40 г нитрила пентаацстнлглю-коновой кислоты в 100 см спирта. Реакция идет с выделением тепла. Чере.ч несколько минут начинается вьзделение цианистого серсбра в виде больших блестящих листочков. После двухдневного стояния при комнатной температуре реакционную массу нагревают на водяной бане, одновременно просасывая через нее сильный ток воздуха до тех пор, пока раствор сгустится и исчезнет запах аммиака. Затем раствор разбавляют небольшим количеством воды и отсасывают от цианистого серебра, выделившегося в виде темного осадка. Фильтрат для осаждения растворенного серебра обрабатывают сероводородом, обесцвечивают небольшим количеством животного угля и снова фильтруют. Бесцветную жидкость выпаривают в вакууме или на большом гшоском часовом стекле на водяной бане. Прибавлением продажного абсолютного спирта изолируют 12,2 г (47% от теории) нового соединения. Остаток невозможно отделить от образующегося при этой реакции в большом количестве ацетамида. [c.280]

Эффект проявляется в 1,4-присоединении к окиси дивинила металлоорганических соединений [3], а также в увеличении количества первичных спиртов в реакциях замещенных окисей стирола, имеющих в параположении электронодонорные группы. Электровоакцепторные группы, наоборот, ослабляют влияние, бензольного кольца и способствуют присоединению по правилу Марковникова — Красуского. Так, апример, стирол присоединяет НС1 с образованием первич ного спирта, р-нитро-стирол дает вторичный спирт [7]. [c.425]

К смеси, состоящей из 7 г нитрила акриловой кислоты и 12 г диэтилфосфористой кислоты, при охлаждении прибавляют по каплям насыщенный раствор метилата натрия в метиловом спирте. Реакция протекает чрезвычайно бурно с сильным разогреванием смеси. После прибавления 10 капель метилата реакционная смесь становится значительно более вязкой по сравнению с исходной смесью при дальнейшем прибавлении метилата повышения температуры и вязкости реакционной смеси не наблюдается. В результате разгонки реакционной смеси получают 15,8 г 0,0-диэтил-2-цианэтилфосфона-та, выход 83% (от теории), т. кип. 159—160 С/10 мм рт. ст., пЪ 1,4388 1,1089. [c.82]

Нитрил отраис-и-нитрокоричной кислоты [4]. Раствор п-нитро-анилина (4,2 кг) в 18 л горячей соляной кислоты (1 1) охлаждают до 30—40°, смешивают с 24 кг льда и диазотируют 7,3 л 30%-ного водного раствора нитрита натрия. Профильтрованный раствор соли диазония прибавляют к раствору 1,76 кг акрилонитрила в 15 л ацетона. Затем прибавляют 0,6 кг дигидрата хлорида меди (II), в результате чего при 18° начинается выделение азота (не указано, что в качестве буфера используется ацетат натрия). Температуру поддерживают ниже 30°, для чего смесь охлаждают. После прекращения выделения азота продукт реакции отфильтровывают и кристаллизуют из метилового спирта. Выход нитрила а-хлор-п-нитрогидрокоричной кислоты составляет 5,3 кг (83% теоретического), т. пл. 110°. [c.232]

Ацетонитрил и аналогичные соединения дают соли с галогеноводородами, которые, судя по данным инфракрасных спектров [41], имеют строение [СНзС(На1)= =ЫН2] [На1] . Оказывается, 1 моль галогеноводорода присоединяется электрофильно по связи От М. Образо-вание-хлоргидрата иминоэфиров [42] по реакции нитрила со спиртом в сухом эфире под действием хлористого водорода должно проходить через протонирование азота с последующим нуклеофильным присоединением спирто- [c.309]

По-видимому, влияние спиртов на реакцию нитро-аципре-вращения 1-нитроциклогексена имеет сложный характер, так как и3 менение концентрации спирта в растворе вызывает соответствующие изменения диэлектрической проницаемости, активности иона ОН , строения сольватных оболочек и, вероятно, структуры активного комплекса. Количественный учет этих влияний только на основании кинетических данных [c.84]

Более того, теории авторов не объясняют некоторые важные особенности полученных ими результатов. Если соотношение [Добавка]/[А1С1з] мало, то и степень полимеризации, и электропроводность возрастают с увеличением концентрации добавки (спирт, альдегид, нитрил) при использовании масляного альдегида вблизи точки эквивалентности, где степень полимеризации максимальна, скорость реакции заметно понижена, в то время как в смесях алкилгалогенид — этан как скорость, так и степень полимеризации в этой точке проходят через максимум. По нашему мнению, основную часть этих интересных результатов можно объяснить следующим образом, частично совпадающим с объяснениями, данными авторами, но отличающимися от них в двух важных отношениях. [c.152]

Наиболее развитой на африканском континенте является нефтехимическая промышленность ЮАР. Специфика ее развития заключается в том, что первоначально производство нефтехимической и химической продукции (этилена, пропилена, спиртов, растворителей и др.) базировалось на продуктах переработки угля. Последовательные стадии переработки угля (производство синтез-газа, переработка синтез-газа в жидкие углеводороды по реакции Фишера-Тропша) позволили компании Sasol получать продукты как на базе синтез-газа, так и непосредственно при синтезе по Фишеру-Тропшу. Впоследствии производство синтетических жидких топлив из угля было дополнено переработкой природного газа. На базе переработки природного газа шельфовых месторождений ЮАР было организовано производство этилена на этиленовых установках мощностью 110 тыс. т/год в г. Сасолбург (сырье 80% этана и 20% пропана) и мощностью 335 тыс. т/год в г. Секунда. На базе этилена и пропилена, а также углеводородов j- g, получаемых с установок по получению синтетических жидких топлив, созданы производства спиртов, фенола, нитрила акриловой кислоты, альфа-олефинов и других продуктов. Большая часть получаемой нефтехимической продукции отправляется на экспорт [261]. [c.499]

Найдено, что при проведении нитрования для препаративных целей наиболее эффективными нитрующими агентами являются смеси, состоящие из концентрированных азотной и серной кислот. Роль серной кислоты, в смеси этих кислот часто приписывают ее эффективному связыванию воды, образующейся в результате реакции. Серная кислота не может заставить реакцию дойти до конца в результате простого удаления воды, поскольку реакция нитрования является необратимой реакцией. (Это отличает ее от реакций нитрования спиртов, которые не дают нитросоединений, а образуют сложные эфиры азотной кислоты здесь же серная кислота действует как дегидратирующий агент.) Данные, говорящие в пользу существования иона нитрония, и вероятность, что он должен быть сильным нитрующим агентом, заставляют предполагать, что действие серной кислоты можно объяснить ее сильной кислотной природой, обусловливающей индуцирующий эффект ее на образование иона нитрония [c.558]

Основными побочными реакциями являются реакции окисления, хотя они проходят в меньшей степени, чем при жидкофазном нитровании [710]. В различных количествах образуются спирты, альдегиды, кетоны и карбоксильные кислоты. Циклогексан быстро нитруется в паровой фазе в мононитроциклогексан [704]. Толуол дает нитробензол и фенилнитрометан [711]. [c.148]

Менее изучена гомогенная реакция, катализируемая цианид-и фторид-ионами. Несмотря на то что некоторые из них были уже давно известны (ср. [411Ь]), только в последнее время они привлекли к себе особое внимание. Например, тетрабутиламмо-нийцианид в ТГФ или ацетонитриле вызывает присоединение нитроалканов, спиртов и хлороформа к а, -ненасыщенным кето-нам и сложным эфирам [413]. В этих растворителях ионные пары нитрил/четвертичный аммоний не защищены водородными связями и ведут себя как основания. Кротонитрил димеризуется, акрилонитрил полимеризуется [413]. [c.219]

За исключением указанной особенности, присущей нитрофево-лам, этерификация фенолов при действии сульфохлоридов не осложняется побочными процессами при самых разнообразных условиях реакции. -Нафтол реагирует с п-толуолсульфохлоридом [158] при нагревании до 140°, причем этерификация облегчается присутствием конденсирующих агентов. Согласно одному сообщению [159], бензолсульфохлорид реагирует с фенолом при 60° в присутствии цинка, однако целесообразность применения этого катализатора вызывает сомнение. Большое значение имеет метод, заключающийся в обработке фенола в растворе щелочи [160] или углекислого натрия [161] сульфохлоридом. Если сульфохлорид представляет собой твердое вещество, его можно предварительно растворить в бензоле или эфире. Применение в качестве реакционной среды спирта [162] имеет то преимущество, что получается гомогенная реакционная смесь, и это особенно важно в случае высокомолекулярных фенолов, например 2,5-дифенилфенола [163]. Фенолят натрия [164а] легко реагирует с сульфохлоридами в бензольном растворе. Серебряная соль 2-нитро-4-метилфенола [1646] реагирует с п-толуолсульфохлоридом аномально из реакционной смеси выделено соединение, которое не содержит серы (G14H23O5N). [c.337]

Реакции отрыва атома водорода. В основном состоянии отрыв атомов от свободных молекул происходит при взаимодеуютвиях свободных радикалов. При возбуждении молекул изменяется их реакционная способность и известно большое число реакций отрыва атома водорода возбужденными молекулами главным образом зто характерно для п, я -возбужденпых состояний карбонильных, нитро- и гетероароматических соединений. В результате отрыва атомов водорода образуются невозбужденные радикалы. При помощи импульсного фотолиза были зарегистрированы радикалы акридина, образующиеся при отрыве атома водорода возбужденным акридином от спиртов [c.175]

Реакцию проводят при нагревании эквимолекулярных количеств нитрила и серной кислоты с этиловым спиртом при 130—135°. Такой алкоголиз применим для получения из нитрилов любых сложных эфиров, причем лучше применять НС1, а не Н2504. [c.546]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]

Иногда удобно гидролиз нитрила прервать на стадии амида, если амид плохо растворим в воде и в спирте. В этом случае реакцию ведут с 2 н. NaOH в присутствии перекиси водорода [c.275]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты, в реакциях с нитрилами: [c.112] [c.232] [c.112] [c.39] [c.262] [c.203] [c.721] [c.157] [c.69] [c.85] [c.87] [c.721] [c.124] [c.441] [c.664] [c.306] [c.510] [c.223] [c.383] [c.515] [c.19] [c.157] [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология