Альдегиды дипольные моменты

Как альдегиды, так и кетоны обладают дипольным моментом обусловленным более сильной электроотрицательностью атома кислорода их карбонильной группы по сравнению с атомом углерода, Существенное влияние на химическое строение карбонильной группы оказывает не только индуктивный эффект, характерный для а-связи, связывающей атомы С и О, но также наличие более легко поляризуемых электронов л-связи (см. стр, 38), и реальная структура карбонильной группы лучше всего может быть выражена в следующем виде [c.198]

Рассмотрение других соединений, приведенных в табл. 15.2, позволяет предположить существование какого-то дополнительного фактора, а также наличие каких-то особых свойств у ОН-группы. Дипольные моменты альдегида, содержащего группу С=0, и -пропилхлорида гораздо больше дипольного момента -бутилового спирта, тем не менее эти соединения имеют гораздо более низкие температуры кипения. Влияние группы ОН очень велико, и вряд ли его можно объяснить простым увеличением полярности. [c.480]

Рассмотрим, например, восстановление карбонильной группы. В этой группе атом кислорода, как более электроотрицательного элемента, оттягивает на себя я-электроны, в связи с чем я-связь поляризуется. Дипольный момент большинства альдегидов и кетонов по этой причине равен примерно 2,7— 2,9 Д. Такая поляризация приводит к тому, что атом углерода [c.36]

С высоким дипольным моментом карбонила, наличием на его углеродном атоме частичного положительного заряда и особенно со значительной дальнейшей поляризуемостью двойной О С О) связи согласуется большая часть химических свойств альдегидов и кетонов. Это сказывается, во-первых, в способности альдегидов и кетонов легко вступать в реакции присоединения, во-вторых, в способности водородных атомов [c.131]

Кажущаяся энергия активации реакции ацеталирования прй взаимодействии ПВС с формальдегидом 72,9 кДж/моль, а при взаимодействии с уксусным, пропионовым и масляным альдегидами одинакова и равна 61,6 кДж/моль [125]. Кажущаяся энергия активации должна быть меньше истинной на величину энергии присоединения протона к альдегиду. Большое значение кажущейся энергии активации для формальдегида связано с пониженным дипольным моментом этого альдегида по сравнению с другими алифатическими альдегидами и с меньшей энергией взаимодействия формальдегида с протоном. [c.133]

За исключением газообразного формальдегида, низшие альдегиды и кетоны представляют собой подвижные жидкости. Их летучесть падает с увеличением молекулярной массы. Температуры кипения альдегидов и кетонов (табл. 2.2.6 и 2.2.7) ниже температур кипения соответствующих им спиртов, так как карбонильные соединения сами по себе не образуют водородных связей. Правда, их температуры кипения выше таковых для углеводородов со сходной молекулярной массой, поскольку между молекулами альдегидов и кетонов существует диполь-дипольное взаимодействие. Дипольный момент карбонильной группы равен 2,7 О. [c.343]

Значительная разность в электроотрицательностях атомов углерода и кислорода карбонильной группы и подвижность электронов кратной С—О-связи приводят к резко выраженной ее полярности дипольный момент равен 2,5-2,6 Д для альдегидов и 2,7-2,8 Д для кетонов. [c.220]

Сравним поляризацию связи С-0 в этиловом спирте и в уксусном альдегиде и посмотрим, как это отражается на дипольном моменте [c.92]

Известно, ЧТО карбонильная связь не является чисто двойной. В молекуле карбонильного соединения имеет место значительное смещение плотности я-электронного облака на кислород, вследствие чего создается большой дипольный момент у карбонильной группы [200, 288—290]. Ввиду неравномерного заряда ядер атомов углерода и кислорода атом кислорода карбонильной группы оттягивает электроны двойной связи С==0 и тем самым в определенной мере приближает к себе электронную пару С = С-связи непредельных кетонов и альдегидов. При подходе к катализатору (электроду) поляризация молекулы гидрируемого соединения еще больше усиливается, в результате чего повышается реакционная способность карбонильного соединения. По мнению [200], процесс электровосстановления карбонильных соединений на Н -электроде сводится к следующему [c.328]

В карбонильной группе существует очень большая разница в электроотрицательности между атомами углерода и кислорода. Это нахоДит отражение в больших дипольных моментах простых альдегидов например для метаналя (формальдегида) дипольный момент в газовой фазе равен 7,7-10 ° Кл. м. Электроны связи [c.489]

Дипольные моменты гетероциклических кетонов, альдегидов и их анилов [c.122]

Полинг сделал вывод, что в альдегидах и кетонах неполярная форма, соответствующая их классическим формулам, находится в резонансном отношении с полярной формой, на основании высокого дипольного момента этих соединений (например, 2,70 Д. GS для ацетальдегида, 2,85 ед. GS — для ацетона). [c.484]

Полярность карбонильной группы обусловливает многие из свойств альдегидов и кетонов. Температуры кипения для низших членов этих рядов на 50—80° выше, чем для углеводородов того же молекулярного веса это можно видеть из данных табл. 14-3 (физические свойства альдегидов и кетонов) и табл. 3-3 (физические свойства к-алканов). Дипольные моменты большинства альдегидов и кетонов близки к 2,7 D, что соответствует 40—50% ионного характера связи в карбониле. Для альдегидов и кетонов с низким молекулярным весом характерна большая растворимость в воде. [c.390]

П р и м.е ч а н и я. 1—8. Сорбенты на основе сополимера этилвинилбензола и ДВБ для газовой хроматографии или жидкостной хроматографии в неводных средах. Расположены в порядке возрастания полярности, от низкой до средней. Основной, немодифицированный полимер Q — универсального назначения. Силанизированный сорт этого долимера (№ 4) особенно эффективен для разделения органических кислот и других сильно полярных веществ. Полимер Р модифицирован стиролом, что приводит к некоторому снижению полярности. Он отличается также широкопористостью. Рекомендован для разделения средне полярных веществ (например спиртов, гликолей), Силанизированный сорт сорбента (№ 2) особенно эффективен при разделениях альдегидов и гликолей. Модифицированный винилпирролидоном полиме ) R рекомендован для работ с агрессивными веществами lj, H l и т. п. Другой модифицированный винилпирролидоном полимер N рекомендован для разделения смесей с формальдегидом, а также этилена и ацетилена. Полимер S модифицирован винилпиридином, его рекомендуют для разделения нормальных и разветвленных спиртов. Наиболее полярный полимер Т модифицирован этиленгликольдиметакрилатом, его используют для газохроматографического определения формальдегида в водных растворах, 9—11, Сополимеры стирола и ДВБ, неполярные (дипольный момент 0,3), предназначены для адсорбции липофильных веществ из водных растворов, Пороз-ность гелей (в m / m ) 0,37 (№ 9), 0,42 (№ 10), 0,51 (№ 11), Поставляются в гидратированном состоянии вместе с антисептическим раствором (5% Na l + 1% Naj Oa) высушивание гелей не допускается, так как это приводит к частично необратимой дегидратации. 12, 13. Полимеры № 10, 11, подвергнутые размолу, рассеву и очистке. Предназначены для адсорбции, а также для газовой и жидкостной хроматографии, 14—19. Сорбенты для газовой хроматографии, насыпная плотность 0,29— [c.45]

Резонанс такого типа в основном состоянии играет значительно меньшую роль, но выражен все же достаточно сильно для того, чтобы с его помощью можно было объяснить сравнительно небольшое отличие в дипольных моментах между насыщенными и а,р-ненасыщенными альдегидами, например [c.431]

Экспериментальные данные подтверждают представления о структуре карбонильной группы, которые следуют из теории орбиталей. Метод дифракции электронов и спектроскопическое изучение альдегидов и кетонов показывают, что углерод, кислород и два других атома, связанных с углеродом карбонильной группы, лежат в одной плоскости углы связи у углерода карбонильной группы 0лизки 120° (2,094 рад). Большие дипольные моменты (2,3—2,8 Д) альдегидов и кетонов указывают на то, 1то электроны карбонильной группы распределены очень неравномерно. Ниже будет показано, каким образом физические и химические свойства альдегидов и кетонов связаны со структурой карбонильной группы. [c.588]

Известно, что дипольный момент кетена (1,41 Д) гораздо меньше, чем у карбонильных соединений алифатического ряда (у ацетальдегида, например, (1 = 2,69 Д). Это можно попытаться объяснить следующим обраг ом. В отличие от альдегидов алифатического ряда атом углерода карбонильной группы в кетене находится в состоянии не а р-гибридизации, так как он входит не только в карбонильную, но и в винильную группу, атомы углерода котороч обладают электроноакцепторными свойствами. Это уве. тчивает электроотрицательность рассматриваемого атома у лерода. [c.93]

В ульдегпллх и котопах атом кислорода свя ан о- и л-связями с одним и тем же атомом углерода. Вследствие высокой иоля-ри. уемости л-свя.чь сильно смещена в направлении более электроотрицательного атома кислорода. Несмотря иа то что длины связей С—О и С —О равны соответственно 0,143 и 0,121 нм, дипольный момент (который, как известно, является произведением заряда на расстояние между разноименными зарядами) этилового спирта [>авен 1.70 Д, а у ацетальде1 нда он составляет 2,70 Д. Эти значения свидетельствуют о том, что на атоме углерода карбонильной группы имеется значительно больший дефицит электронной плотности, чем на атоме углерода, связанном с группой ОН в спиртах, и поэтому альдегиды и кетоны должны легче реагировать с нуклеофильными реагентами. Первой стадией таких реакций является присоединение нуклеофильного реагента по связи С = 0 [c.162]

Салициловый альдегид существует в плоской конформации с внутримолекулярной водородной связью в 3-нитросали-циловом альдегиде по данным дипольных моментов зафиксировано присутствие двух форм в одной из них гидроксильная группа связана водородной связью с альдегидной группой, в другой — с нитрогруппой [10]. [c.496]

Поскольку л-связь поляризована сильнее, чем а-связь, дипольный момент связи С=0 значительно больше, чем, например, связи С - С1. Благодаря такому строению карбонильной группы альдегиды и кетоны -весьма реакционносгюсобные вещества. [c.664]

Силы взаимодействия, возникающие при сорбции, сводятся к ориентационным, индукционным, дисперсионным и специфическим [15]. Многие молекулы обладают постоянным дипольным моментом, т. е. центры тяжести их положительных и отрицательных зарядов смещены друг относительно друга, хотя в целом чо/ екула, конечно, электронейтральна. Такие молекулы называют полярными. Дело в том, что наряду с ковалентными связями, например С—С и С—Н, в которых электроны равной степени принадлежат обоим атомам, имеются полярные связи, в которых электроны оттянуты к более электроотрицательному атому (связи О—Н, Ы—Н и др.). При определенной направленности этих связей молекула приобретает дипольный момент. Классическим примером является молекула воды, у которой две связи ОН направлены под углом друг к другу, так что положительные заряды двух сильно протонизированных атомов водорода оказываются смещенными относительно отрицательного заряда 2Тома кислорода. Дипольными моментами обладают также спирты, нитросоединения, амины, альдегиды, кислоты, галогенза-мещенные соединения и др. При растворении полярных сорбатов [c.32]

С1 "307,309. 3//". 3/9. "336". реакция с (ЕЮ)зР 59, НЫз 74, ЫНгОН 68, 92, ЫаНЗ 100, a з 73, N32503, R2NH, RS02Na П4, альдегидами и кетонами 188. 209. гидразо-бензолом 99, енаминами 182, 216, иминами 180, малонодинитрилом 204, 5-метилизоксазолом 196, нитросоединениями 217, фенолами 199. хинонами 203, цианамидом натрия 204, изомеризация 24, 25. 45, 38, нитрование 132, 314, 317, дипольный момент [c.419]

У кетонов (а также у альдегидов), как и у нитросоединений, наблюдается ноиил ение диэлектрической поляризации, хотя и менее сильное, Таким образом, ассоциаты, если вести расчет по формуле Дебая, обладают, как и ранее допускалось, меньшим дипольным моментом, чем отдельные молекулы. Точного сравнения диэлектрических и криоскопиче-ских (или эбулиоскопнческих) измерений здесь не проводилось. Насколько до сих пор известно, для кетонов в отличие от нитросоединенйй классические методы определения молекулярного веса не указывают на заметную ассоциацию. Вследствие этого сразу же возникают сомнения, реальна ли величина снижения дипольного момента с ростом концентрации, получаемая при расчете по формуле Дебая, и можно ли это объяснить квадрупольной ассоциацией. При расчете дипольного момента по Онза-геру действительно не получается заметной концентрационной зависимости моментов. В этом случае получается только плоский минимум для средних концентраций, что до сих пор не поддается истолкованию (курсив мой. — М. Ш.). Таким образом, снижение поляризации с ростом концентрации не может быть просто объяснено квадрупольной ассоциацией, как это делалось раньше, когда величину этого снижения связывали со степенью ассоциации различных кетонов . Однако далее Хюккель предполагает, что ассоциация в ацетоне и других кетонах все же существует, и в конце концов заключает Пока для кетонов достаточно признания слабой электрической ассоциации диполей для того, чтобы объяснить данные всех наблюдений . [c.129]

Рассчитанные, например по данным табл. 10 (стр. 79), дипольные моменты терефталевого альдегида (I) и диметилтерефта-лата (II) соответственно равны 2,34 и 2,43D и прекрасно согласуются с опытными значениями [48] [c.88]

В табл, 18 сопоставлены опытные значения дипольных моментов ряда гетероциклических кетонов, альдегидов и анилов со значениями, рассчитанными для з-цис и -гракс-конфигураций. Из приведенных данных вытекает, что все производные от пятичленных гетероциклов существуют в растворе в виде s-i< -кoнфигypaций, Наоборот, производные от шестичленного гетероцикла — пиридина №№ 10, 11, 15) находятся преимущественно в 5-гранс-форме, В случае 5-нитрофурфурола обе конфигурации примерно равновероятны. [c.122]

Схема расчета величин Дцн была предложена Эда и Ито [47], интерпретировавшими дипольные моменты салицилового альдегида и о-нитрофенола — соединений с шестичленными циклами внутримолекулярных водородных связей. Рассмотрим ее на другом примере— азометинах (VIII) и (IX) с соответственно шести-и пятичленным циклами внутоимолекуляоных волополных рвязей [42, 48]. [c.222]

Упражнение 9-5. Дипольный момент пропионового альдегида H3 H2 HO равен 2,73 D (единиц Дебая, стр. 156), тогда как для акролеина он равен 3,04 D. Соответствует ли эта разница гибридной структуре XI для акролеина (См. стр. 155—156.) Приведите ваши соображения. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология