Бензол присоединение, хлора

Образование выровненной системы связей обусловливает ароматический характер этих соединений. Он проявляется в высокой устойчивости к окислению, склонности к реакциям замещения при малой активности в реакциях присоединения. При этом наличие в структуре ароматических соединений легко поляризуемого 6 р -электронного облака делает их весьма активными в реакциях с катионоидными (электрофильными) реагентами. Так, при взаимодействии бензола с хлором в присутствии катализатора легко происходит замещение атома водорода в бензоле хлором [c.146]

Бензол напрямую не вступает в реакцию с галогенами на свету, как алканы. Электрофильное присоединение молекулы галогена, как в случае с алкенами, также не происходит. Для введения в ароматическое ядро бензола атома хлора или брома необходим катализатор [c.220]

Приведите уравнения реакций взаимодействия бензола с хлором а) реакция замещения б) реакция присоединения. Укажите условия протекания этих реакций. [c.222]

Гексахлорциклогексан. Если бензол обрабатывать хлором при облучении УФ-светом, то в результате радикального присоединения трех молекул хлора образуется 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан [c.301]

Присоединение хлора происходит под действием ультрафиолетового облучения. В зависимости от условий бензол может присоединить до шести атомов хлора [c.313]

Присоединение хлора к бензолу—одна из немногих реакций присоединения к неактивированному бензольному кольцу — также протекает по радикальному механизму показано, что реакция катализируется светом и перекисями и замедляется или полностью тормозится обычными ингибиторами. Реакция протекает, вероятно, через следующие стадии [c.290]

Установку, сочетающую противокоррозионные свойства и возможность облучения реакционной смеси, практически изготовить очень сложно, поэтому пытались найти другие способы инициирования реакции, например, перекисью бензоила. Было показано также, что присоединение хлора идет с большой скоростью при низкой температуре без промоторов — при пропускании хлора через бензол, охлаждаемый льдом. [c.288]

В жидкой фазе в присутствии промоторов скорость присоединения хлора к ядру бензола (по радикальному механизму) также достаточно велика для промышленного осуществления реакции. [c.285]

Присоединение хлора или брома к бензолу в отличие от реакции замещения протекает без катализатора, но при нагревании и облучении ультрафиолетовым светом. В результате реакции по- [c.70]

Присоединение галогенов. На стр. 111—3 было указано, что реакции фотохимического присоединения хлора и брома к изомерным дихлорэтиленам и тетрахлор-этиленам являются цепными процессами и в паровой фазе и в растворе в четыреххлористом углероде. Реакцией этого же типа является присоединение хлора к бензолу с образованием гексахлорбензола Необходимо отметить, что результирующая скорость этих реакций в жидкой фазе пропорциональна квадратному корню из интенсивности поглощенного света. Это указывает на то, что каждый квант поглощенного света порождает две активные частицы [c.194]

В промышленности получение технического гексахлор-цик логе к сана (гексахлоран) проводят в стальных колоннах в жидкой фазе, при облучении реакционной среды ультрафиолетовыми лучами. Бензол и хлор подаются противотоком. Под действием облучения начинается цепная реакция присоединения хлора к бензолу, идущая с выделением тепла (около 200 кдж). Основную реакцию можно выразить следующим уравнением [c.521]

Вне сомнения, присоединение хлора к бензолу происходит постепенно, по одной молекуле, переходя, может быть и с разной скоростью, через три фазы [c.101]

Как бензол, гак н, малеино Зый ангидрид присоединяют хлор в результате фотохимической цепной реакции. Когда раствор малеинового ангидрида в бензоле хлорируют на свету ири 70 °С, присоединение хлора к бензолу протекает через стадию образования стабилизованного резонансом радикала (I), который зат( м захватывается малеиновым ангидридом с образованием радикала (И). Этот радикал атакует моле- [c.150]

Получение хлорированных производных бензола приготовление хлор-этилбензола стирол и метиловый спирт, ацетон или диметиланилин, а также их растворы в инертных растворителях обрабатывают газообразным хлористым водородом в присутствии небольших количеств каталитически активных веществ, способных образовать продукты присоединения, легко растворяющиеся в образующих их веществах [c.383]

Значительные проблемы окружающей среды связаны и с применением продуктов галогенирования бензола и его производных. Например, бензол можно хлорировать в отсутствие катализатора - кислоты Льюиса, но при освещении УФ-светом. В этих условиях идет реакция присоединения хлора к молекуле бензола присоединяются три молекулы хлора. Образуется смесь из шести стереоизомеров гексахлорциклогексана, различающихся ориентацией атомов хлора. у-Изомер, в котором рядом расположены три аксиальных и три экваториальных атома хлора, гексахлоран ) долгие годы применяли в качестве эффективного инсектицида. [c.658]

При действии хлора на бензол в зависимости от условий проходят реакции замещения атомов водорода в бензольном ядре или присоединение хлора с образованием хлорпроизводных циклогексана [c.377]

Как показывает структурная формула, в молекуле бензола есть двойные связи. Однако реакции присоединения менее характерны для бензола, чем реакции замещения. Он больше напоминает по свойствам насыщенные углеводороды. Так, он устойчив по отношению к окислителям (не обесцвечивает раствор марганцовокислого калия и бромную воду). При взаимодействии бензола с хлором или бромом (в присутствии катализатора) происходит реакция замещения, а не присоединения [c.207]

При других условиях проведения реакции возможно, так же как и для бензола, присоединение хлора к тиофену, причем образуются 2,3,4,5-тетрахлор-, 2.2,3,4,5-пентахлор- и 2,2,3,4,5,5-гексахлортетрагидротиофены. [c.966]

Алкилбензолы могут реагировать с галогенами двумя различными путями. В разд. 2.5.6 были уже рассмотрены ионные реакции. В радикальных реакциях стадия, определяющая природу продукта, почти всегда представляет собой отрыв атома, причем, как правило, более предпочтителен отрыв одновалентного атома, а не атомов высшей валентности. Так, этан реагирует с атомами хлора, образуя первоначально этильный радикал, а не атом водорода. Бензол не вступает в эту реакцию, поскольку связь С—Н имеет более выраженный 5-характер (С2ар2—Ни), чем в алкане, и вследствие высокой прочности связи Н° = 468,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора является сильно эндотермической реакцией (АЯ° = 37,7 кДж/моль). Так же как и в условиях ионной реакции, существует возможность присоединения к аренам и в том случае, когда генерируются радикалы. Например, хорошо известно присоединение хлора к бензолу. В результате образуется смесь изомеров один из них, так называемый 7-изомер ГХЦГ у 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан), ранее широко исиользовался как инсектицид. Присоединение атомов хлора к кольцу, например в толуоле,— обратимый процесс, тогда как отрыв водорода — необратимый. Так, при фотохлорировании толуола образуется бензилхлорид, однако при низких температурах и высоких концентрациях хлора проходит в значительной степени присоединение к кольцу. Бромирование толуола при умеренном освещении или в присутствии пероксидов протекает эффективно и дает бензилбромид. Вследствие низкой энергии связи бензил — водород (/)Я° = 355,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора становится экзотермическим процессом (АЧ° = —75,3 кДж/моль). Исходя из энергии диссоциации связи (ОИ°), для образования бензильнОго радикала из толуола требуется на 79,5 кДж/моль меньше энергии, чем на образование метильного радикала из метана. [c.388]

Гексахлорциклогексан СвНеС1в образуется из бензола присоединением хлора при освещении мощной ртутной лампой [c.513]

В промышленном масштабе получение ГХЦГ проводят в жидкой фазе при, УФ-облучении реакционной среды в стальных аппаратах колонного типа, по высоте которого помещаются кварцевые лампы, заключенные в защитные футляры из тугоплавкого стекла. Для защиты от коррозии и для предотвращения каталитического воздействия железа, способствующего реакциям замещения атомов водорода хлором, аппараты изнутри освинцовывают. Бензол и хлор вводят противотоком друг к другу. Реакция присоединения хлора протекает с выделением большого количества тепла (примерно 201 кДж/моль). Для теплосъема применяют холодную воду или холодильный рассол, циркулирующий в рубашке реакционного аппарата и в трубках, помещенных внутри него. [c.429]

Фотохимические реакции происходят под воздействием световой энергии (или сопровождаются выделением световой энергии). Примерами фотохимических реакций, проходящих с поглощением световой энергии, являются фотосинтез в зеленых растениях (см. 14.3), присоединение хлора к бензолу с образованием гексахлорцнклогексана (см. 37.1) и сульфохлорирование алканов при получении алкнлсульфонатов (см. 35.2). Многие процессы горения протекают с выделением световой энергии. [c.165]

Вначале хлор растворяется в бензоле, а по истечении некоторого времени (обычно через 5—10 мин) под действием облучения начинается цепная реакция присоединения хлора. Растворению хлора в бензоле способствует более низкая температурэ, а химическому взаимодействию — повышенная температура и интенсивное облучение. Скорость фотохимической реакции пропорциональна корню квадратному из величины интенсивности облучения реакционной среды. [c.429]

Реакции присоединения хлора к ароматическому ядру имеют промышленное значение только для производства гексахлорциклогекса-на путем фотохимического хлорирования бензола. Процесс производства гексахлорциклогексана (гексахлорана) имеет много общего с жидкофазным хлорированием парафинов и толуола в боковой цепи. Гексахлоран — один из широко распространенных ядохимикатов инсектицидного действия. Из всех его стереоизомеров инсектицидной активностью обладает только -у-изомер (т. пл, 112° С), которого содержится в техническом продукте 11—16% (табл. 23) остальные изомеры — балласт. Можно получать обогащенный -у-изомером гексахлоран, например, путем дробной кристаллизации технического продукта. В небольших количествах выпускается и почти 100%-ный у-изомер (линдан). [c.130]

Присоединение хлора или брома к бензолу на солнечном свету приводит к образованию гексагалогенопроизводных. Эта реакция только на первый взгляд сходна с аналогичной реакцией алкенов. Необходимость использования солнечного света [c.50]

Сильнейшим инсектицидом является также гексахлорцикг логексан СаН С <1гексахАоран1> или 666 ), который получается при присоединении хлора к бензолу на солнечном свету или при освещении ртутными лампами [c.440]

Силыюэкзотермичное присоединение хлора к бензолу, не подвергнутому специальной очистке, не требует подвода тепла и проводится чаще всего при УФ-облучении в этом случае реакцию мо кно выполнять в присутствии водного раствора щелочи Катализаторы, такие, как железо, хлориды железа, сурьмы лли иод, благоприятствуют элоктрофилыгому замещению, которое под действием имеющихся в техническом бензоле нг> шачителышх примесей протекает в качестве побочной реакции также при проведении реакции присоединения. [c.105]

Как известно, диссоциация молекулы хлора происходит не только при высокой температуре, но и при действии света. В связи с этим необходимо отметить, что при хлорировании бензола в особых условиях—облучение солнечным светом и отсутствие катализатора—имеет место радикальная (цепная) реакция иного типа—не замещение водорода, а фотохимическое присоединение хлора по двойным связям бензольного кольца (о механизме присоединения галонда по двойной связи в этиленовых углеводородах — см. стр. 208) [c.176]

Типичные примеры такого присоединения можно найти в книге Губен-Вейля [24]. Реакции присоединения хлора можно проводить как со свободным хлором, так и в растворителе или в присутствии катализатора [25, 26], например тетрабутиламмонийиодтетрахло-рида [27], хлористого сульфурила [28], пятихлористого фосфора [29] и Ы-хлорсукцинимида и хлористого водорода [30]. Для неактивных олефинов в качестве катализатора рекомендуется действие света, особенно для реакции с ароматическими соединениями. Раствор хлора в бензоле под действием солнечного света образует" смесь ыс-/мраяс-изомеров гексахлорциклогексана, плавящуюся при 157 "С. Подобные реакции можно осуществить с хлорбензолом, который образует смесь гептахлорциклогексанов, и с алкилбензолами, образующими при этом как продукты замещения алкильной группы, так и продукты присоединения к бензольному кольцу [31]. Для осуществления присоединения к другим неактивным олефинам. можно использовать катализаторы типа Фриделя — Крафтса [32] [c.408]

Энергетически предпочтительнее оказывается радикальное присоединение хлора к бензолу с образованием гексахлорциклогек-сана. Для этого соединения возможно восемь пространственных изомеров. Один из них, так называемый у-изомер, является инсектицидом (гексахлоран, линдан, гаммексан). Его содержание в смеси изомеров не превышает 18% [c.381]

Механизм реакции бензола с хлором и получающиеся продукты зависят от условий ее проведения. В присутствии галогенидов железа в качестве катализатора хлор действует как заместитель и образуется хлорбензол, при использовании другого катализатора или при УФ-облучении протекает реакция присоединения и образуется смесь стереоизомерных гексахлорциклогек-санов. С помощью реакции Фриделя — Крафтса бензол можно перевести в другие арены или в ароматические кетоны. При каталитическом окислении бензола воздухом происходит разрыв циклической системы с образованием малеинового ангидрида (катализатор УаОз, 420 °С) [c.520]

При фотохлорировании ароматических углеводородов могут происходить либо реакции присоединения, либо реакции замещения, либо обе реакции одновременно. Фотохлорирование бензола как в жидкой фазе [340, 341], так и в газовой фазе [342] приводит к образованию главным образом гексахлор-циклогексана, однако если использовать высокие концентрации хлора и производить длительное облучение, то основным продуктом будетдодекахлорцикло-гексан. Образование гексахлорциклогексана происходит, вероятно, путем последовательного присоединения хлора к двойным связям бензола однако присоединение хлора к образующемуся с самого начала дихлорциклогексадиену [c.289]

При хлорировании бензола под действием ионизирующих излучений могут происходить два процесса 1) замещение водорода в бензольном кольце 2) присоединение галоида к бензольному кольцу. Облучение способствует протеканию процесса присоединения хлора к бензольному ядру. При действии у-излучения Со на смесь бензола и хлора в потоке хлора образуется смесь изомеров 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексана, из которых практический интерес представляет у-изомер, являющийся сильным инсектицидом (другие изомеры гексахлорциклогекса-на мало токсичны). Реакция хлорирования протекает очень быстро и проводится в растворе четыреххлористого углерода. Радиационно-химический выход гексахлорциклогексана очень высок (табл. XIV. 2). [c.283]

Получение гексахлорциклогексана, ГХЦГ, проводят в колонном аппарате, по высоте которого помещаются кварцевые лампы, заключенные в защитные футляры из тугоплавкого стекла. Реактор изнутри покрыт свинцом для предотвращения каталитического действия железа и стимулирования реакций замещения реакционное тепло отводится посредством холодильников. Реакция присоединения хлора, растворенного в бензоле, под действием ультрафиолетового облучения начинается спустя 5—10 мин. после начала облучения. Скорость реакции пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения. [c.377]

Реакция прямого присоединения имеет место также при -пропускании хлора в кипящий бензол в отсутслвии катализаторов. Пропускание этилена в смесь бензола и хлора в темноте приводит к образованию гексахлорциклогексана (в котором превалирует а-форма, плавящаяся -при IS ) вместе с некоторым продуктами замещения С другой стороны, хлорирование бензола в присутстзии практически -всех обычных переносчиков галоида дает -исключительно х л о р-замещенные производные этого углеводорода, незавжи.мо от того, -велся ли п-роцесс на св-ету или при температуре кипения углеводорода. [c.821]

ТО, что прямое присоединение хлора к бензолу с образованием гексахлорцикло-гексаеа должно было бы -проходить через промежуточное образование дихлорида и тетрахлорида, эти соединения однако никогда не были выделены из продуктов реакции вероятно пото му, что они соединяются с хлоро)М с гораздо большей скоростью, чем сам бензол. [c.822]

Бензол, не имеющий атомов водорода, связанных с насыщенными углеродными атомами, в условиях фотохимического хлорирования претерпевает исключительно присоединение хлора. Получающаяся смесь стереоизомеров применяется как инсектицид под названием гаммексан (сяр. 398) [или (в СССР) гексахлоран. — Прим. ред.]. Активность объясняется присутствием у-стерео-изомера (10—12% от смеси) [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология