Гексозы восстановление

Сахара содержат несколько хиральных центров, и различным диастереомерам даны разные названия. Так, глюкоза, манноза и галактоза— это попросту три из восьми возможных диастереомерных альдо-гексоз (другими являются аллоза, альтроза, гулоза, идоза и талоза) [6]. Каждый из этих сахаров представлен парой форм (энантиоме-ров)—О и Ь, являющихся зеркальным отображением одна другой. Для иллюстрации взаимоотношений между сахарами часто пользуются проекционными формулами Фишера (разд. А.4), как это показано на рис. 2-13. Проекционные формулы удобны для сопоставления структур сахаров, но они дают весьма смутное представление о их трехмерной структуре. Согласно указанию Фишера, вертикальные связи при каждом атоме углерода следует представлять уходящими за данный атом. В действительности молекула такую конформацию иметь не может. Сравните, например, трехмерную структуру рибита (разд. А.6), образующегося при восстановлении глюкозы, с его формулой Фишера. [c.108]

Восстановление. Все моносахариды, подобно альдегидам и кето-нам, при восстановлении образуют спирты. При восстановлении гексоз образуются шестиатомные спирты — гекситы. Так, О-глюко-за при этом переходит в шестиатомный спирт — /)-сорбит [c.241]

Фиг. 74. Предполагаемая схема образования асимметрично меченной гексозы в результате обменных реакций цикла восстановления углерода.

Гидролизаты подвергают переработке биохимическими и химическими способами. Продуктами гидролизных производств могут быть кристаллические моносахариды (глюкоза, ксилоза) и фурфурол. Биохимическая переработка позволяет получать этанол, кормовые дрожжи и др. С помощью химической переработки моносахаридов можно получать многоатомные спирты - пентиты и гекситы (ксилит, сорбит, маннит) восстановлением соответствующих пентоз и гексоз, гидроксикислоты окислением моноз и др. [c.298]

Удлинение цепи моносахаридов. Превращение тетрозы в пентозу, пентозы в гексозу и т. п. может быть осуществлено по методу, разработанному Килиани и Э. Фишером. К альдозе присоединяют синильную кислоту, полученный циангидрин омыляют до альдоновой кислоты, которую затем переводят в лактои и подвергают восстановлению. В то время как сами альдоповые кислоты не под- [c.425]

Восстановление моносахаридов. Каталитически активированный водород (например, в присутствии N1 ) присоединяется к кар бонильной группе моносахаридов. Последние, таким образом, восстанавливаются в многоатомные спирты. Из гексоз при этом получаются гекситы, из пентоз — пентиты (стр. 119) и т. д. Например [c.236]

Образующиеся при гидролизе гексозы также можно подвергнуть различной химической переработке, в результате которой получаются продукты восстановления сорбит, дульцит, маннит, продукты окисления (сахарная, слизевая, винная и другие кис- [c.314]

Однако осталась еще проблема восстановленного переносчика — НАД Н2, образованного в реакции окисления 3-ФГА. Чтобы процесс продолжался, в метаболический поток необходимо вернуть этот метаболит в окисленном виде (НАД+), т.е. решить проблему конечного акцептора. Как же она решается в данном случае Результатом рассмотренного выше процесса, помимо его энергетического итога, является образование 2 молекул пировиноградной кислоты и 2 молекул НАД Нз на 1 молекулу сброженной гексозы. Молекула пировиноградной кислоты по своему химическому строению — достаточно окисленное соединение и может служить акцептором электронов. В этом случае донор-акцепторная проблема решена самым простым способом 2 электрона переносятся с НАД Н2 на молекулу пировиноградной кислоты, что приводит к образованию молочной кислоты. Суммарно процесс можно выразить в виде следующего уравнения [c.214]

Как видно из уравнения, с точки зрения энергетического выхода оба процесса (гомоферментативное молочнокислое и спиртовое брожение) одинаковы. В обоих случаях сбраживание 1 молекулы глюкозы приводит к образованию 2 молекул АТФ. Процессы различаются природой конечных акцепторов электронов. Кроме того, если при гомоферментативном молочнокислом брожении образовавшаяся молочная кислота в целом по степени окисленности-восстановленности не отличается от молекулы гексозы (имеет место лишь внутримолекулярное перераспределение окисленности и [c.219]

Сорбит может быть получен путем восстановления нескольких гексоз. Приведите примеры реакций восстановления соответствующих моносахаридов. Какой из них рациональнее использовать для этой цели [c.400]

Остается неясным, образуются ли циклические углеводороды из самих углеводов или же из продуктов, образовавшихся из них в результате восстановления при помощи НЛ. Реагентом в Ваших опытах являлся НЛ даже в том случае, когда Вы применяли элементарный иод, так как он при указанных температурах и давлениях равновесно превращается в НЛ, который вначале должен гидролизовать полисахариды или тростниковый сахар до гексоз. Последние, как известно, уже при умеренной температуре восстанавливаются до иодированных производных гексана. [c.81]

Исследования Виноградского показали, что сопряженно происходят следующие два процесса 1) окисление NH3 в азотистую кислоту и 2) восстановление СО2 до органического соединения типа гексозы. Это можно выразить суммарным уравнением [c.90]

Пяти- и шестиатомные С. получают восстановлением соответственно пентоз и гексоз. [c.239]

Настоящий раздел посвящен только синтезу аскорбиновой кислоты (ее окисление разбирается на стр. 235). Полученные данные с большой определенностью указывают, что в растениях аскорбиновая кислота образуется из гексозы без разрыва углеродной цепи и что единственными сахарами, которые могут быть ее предшественниками, являются О-глюкоза и В-галактоза. Превращение этих В-сахаров в Ь-аскорбиновую кислоту должно включать либо инверсию групп у 5-го атома углерода, либо восстановление при 1-м атоме, сопровождающееся окислением при 6-м, так что 6-й атом становится тем атомом углерода, с которого начинается нумерация углеродных атомов. В последнем случае услов- [c.149]

Сахара, оптическая изомерия. Сахара, их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тстрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до -оновых и уроновых кислот, восстановление, удлинение цепи действием синилгной кислоты, укорачивание цени альдоз. Качественные реакции иа сахара. Инверсия сахаров. Замещение атомов водорода п гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, глико шдон. [c.248]

Фотосинтетическое образование гексоз связано с реальным восстановлением двуокиси углерода [c.701]

О (-1 )-глюкоза очень широко распространена в природе, она содержится в соке винограда и других сладких плодов. Из ее остатков построены важнейшие полисахариды — гексозаны (клетчатка и крахмал). Это кристаллическое вешество, сладкое на вкус ( /3 сладости тростникового сахара). При восстановлении дает спирт — сорбит, при окислении — глюконовую кислоту (стр. 265, 266). [c.277]

Из остатков глюкозы построены важнейшие полисахариды — гексозаны (клетчатка и крахмал). Это кристаллическое вещество, сладкое на вкус ( /3 сладости тростникового сахара). При восстановлении дает спирт — сорбит, при окислении — глюконовую кислоту (стр. 281). [c.292]

Если восстановление СОг идет до гексоз, то для образования грамм-молекулы гексозы необходимо затратить 686 ккал, и суммарное уравнение фотосинтеза в этом случае принимает следующий вид [c.123]

Определить пространственную конфигурацию пентозы и назвать ее, если известно, что при ее восстановлении получается оптически недеятельный спирт, а при переводе пентозы в гексозу и последующем восстановлении — смесь оптически активного и оптически недеятельного гекситов. [c.90]

Особый интерес представляет циангидриновый синтез в химии сахаров он ведет через лактоны альдоновых кислот и их восстановление, как известно, по Фишеру, от пентоз к гексозам и т. д. Этот метод описан сначала Килиани [1054] и был затем хорошо разработан. Правда, получаемые этим путем нитрилы, как правило, не выделяются, так как дальнейшая переработка их на лактоны альдоновых кислот этого не требует. Амиды карбоновых кислот, наоборот, выделяют часто в чистом виде. [c.375]

Расщепление фруктозодифосфата (реакция 4) катализируется альдолазой [уравнение (7-64)] в результате образуются глицеральдегид-З-фосфат и диоксиацетонфосфат. Между этими двумя триозофосфата ми в результате действия изомеразы устанавливается равновесие (реакция 5 см. также гл. 7, разд. И, 4). Таким образом, обмен обеих половинок гексозы может пойти по пути превращения в пируват через глицеральдегид-З-фосфат. В то же время для диоксиацетонфосфата существует и другой путь, связанный с восстановлением в глицерофосфат— предшественник липидов н промеж ггочныА продукт в некоторых типах брожения. [c.337]

Согласно современным представлениям, фотохимическая стадия Ф. заключается в поглощении хлорофиллом кванта света с переходом хлорофилла в восстановленное состояние вследствие присоединения к нему электрона или водорода из какого-либо восстановителя. Восстановленный хлорофилл с помощью нескольких последовательно действующих ферментов передает электрон или водород, а тем самым и поглощенную энергию на восстановление углекислоты. Что касается химизма фотосинтетиче-ского превращения углерода, то согласно современному представлению первичная фиксация СО2 происходит на углеводе, содержащем пять атомов углерода,— рибулозодифосфате, который при этом распадается с образованием фосфоглицериновой кислоты. Последняя восстанавливается до фосфоглицериново-го альдегида, который конденсируется с фосфодиоксиацетоном и образует фруктозодифосфат, а затем свободные сахара — гексозы, сахарозы и крахмал — в процессе, обратном гликолитиче-скому распаду. Очень важно, что растения могут осуществлять Ф. не только при естественном солнечном свете, но и при искусственном освещении, что дает возможность выращивать растения в разное время года. [c.269]

Моносахариды, содержащие альдегидную группу, называются альдозами. В зависимости от числа атомов углерода в моле-куле различают триозы, тетрозы, пеитозы и гексозы. Моносахариды, содержащие кетогруппу, носят общее наименование кетозы (кетопентоза, кетогексоза и др.). При восстановлении альдоз и кетоз образуются соответствующие многоатомные спирты. Согласно номенклатуре, названия этих полиок-сисоединений образуются заменой окончания оза в названии моносахарида на <нт , например, маннит, арабит и др. [c.31]

Происходящий на самом деле процесс несомненно намного сложнее, в него могут входить также взаимные превращения С5, С3 и Су-сахаров, упоминавшиеся выше. Первоначально образующаяся Сз-единица представляет собой, по-видимому, глицерофосфорную кислоту, при восстановлении которой, протекающем с поглощением световой энергии, получается вещество, обозначенное как активная Сз-единица последняя в свою очередь является предшественником Сз-акцептора СО2. Фотохимическое восстановление приводит к образованию фосфо-глицеринового альдегида и диоксиацетонмонофосфата, которые, как известно, конденсируются до фруктозодифосфата при взаимодействии гексозы с фосфоглицериновым альдегидом Са-единица может регенерироваться. [c.585]

Замещенные альдегиды, например 3-гидроксимасляный и глицериновый, образуют соответствующие спирты, если сами заместите.пи не подвергаются восстановлению Восстановление заместите.пей может предшествовать восстановлению карбонильной группы или идти одновременно с ним, как в хлорале и стрептомицине Легко восстанавливаются полигидроксикарбо-нильныс соединения так, из соответствующих гексоз в промышленных масштабах получали сорбит и маинит (см. гл. 30). [c.323]

Остатки гексоз, соединенные 1 2 и 1->6 связями, дают после окисления, восстановления и гидролиза глицерин. Если провести метилирование восстановленных продуктов периодатного окисления, то после гидролиза их в первом случае образуются 1,3-ди-О-метил-глицерин и 3-0-метилглицериновый альдегид, а во втором 1-0-ме-тилглицерин и метоксиацетальдегид (см. стр. 111). [c.110]

Глюкоз,а мин дает нормальные реакции на альдегидную группу (восстановление окисной ооли меди, окисление бромной водой в соответствующую кислоту и др.) и образует с фениллидразяном озазон, получаемый также из глюкозы или маннозы. Из этих фактов следует, что глюкозамин является гексозой, содержащей вместо гидроксила аминогруппу в положении 2. Размер окисного кольца в глюкозамине был установлен на основании следующего ряда реакЦий [c.125]

Основной путь катаболизма углеводов включает в себя гликолиз моносахаридов - О-глюкозы и В-фруктозы, источниками которых в растениях служат сахароза и крахмал. Гликолизом называют расщепление молекулы гексозы на два Сз-фрагмента (схема 11.26). В итоге образуются две молекулы пировиноградной кислоты, а выделяющаяся энергия запасается в двух молекулах АТФ, синтез которых произошел в результате так называемого субстратного фосфорилирования молекул АДФ. Для регенерирования НАД, участвующего в гликолизе, молекулы его восстановленной формы должны отдать полученные от субстрата окисления электрон и протон. В роли их акцептора в обычных для растений аэробных условиях выступает молекулярный кислород. Выделяющаяся при переносе электронов от НАДН к О2 энергия также используется для фосфорилирования АДФ, которое называют окислительным фосфорилирова-нием. Это дает дополнительно еще 4 молекулы АТФ. [c.338]

Поэтому следует ожидать, что некоторые фенамины могут действовать как переносчики кислорода в процессах метаболизма биологических систем.В идеа-лефеназин должен быть тем веществом, которое образует наполовину восстановленный феназин в полном равновесии с компонентами клетки и воздухом, восстанавливаясь в процессе метаболизма клетки и быстро окислясь сноваф воздухом. Как видно из противоречивых сообщений, это условие соблюдается редко. Диккенс и Мак-Илвейн [151] показали, что феназины могут действовать как переносчики кислорода в метаболизме монофосфатов гексоз некоторыми тканями и что их активность может соответствовать в первом приближении нормальным потенциалам, как показано в табл. 6. [c.542]

Типичным примером кинетических токов, определяемых скоростью предшествующей химической реакции, являются также волны восстановления альдоз и гексоз, зависящие от pH раствора. Значения предельных токов таких волн, в особенности у альдоз, во много раз (в некоторых случаях до 200 раз) меньше величин, соответствующих диффузионным токам. Как впервые показал Смолер [81], температурный коэффициент этих токов приблизительно в 10—15 раз больше, чем в случае токов, определяемых диффузией (рис. 176), причем величины самих токов не зависят от высоты ртутного столба (рис. 177). Кантор и Пенистон [82] полагали, что в этом случае происходит восстановление лишь альдегидной формы и что высота волны пропорциональна равновесной концентрации этой формы в растворе. [c.347]

Ради ясности, отмстим еще следующее из рассмотрения формул видно, что две альдогексозы могут превратиться в одну и ту же дикарбоновую кислоту при окислении (или в один и тот же гексит при восстановлении) только в том случае, если в их формулах группы СНО и СНаОН взаимно обмениваются местами. Видоизменяя таким образом формулу III и вращая вновь полутенную формулу на 180° в плоскости, получаем формулу L-гулозы. Производя то же изменение в формуле IV и вращая вновь полученную формулу на 180° в плоскости, видно, что новая формула тождественна формуле IV. Так как два различных соединения не могут соответствовать одной и той же структурной формуле, отсюда следует, что не существует гексозы, отличающейся от гексозы, соответствующей формуле IV, которая давала бы ту я дикарбоновую кислоту, что и последняя. [c.239]

Гексоза СвН1гОе, которую мы назовем Х-озой, при восстановлении амальгамой- натрия дает чистый в-сорбит, а при действии фенилгидразина дает озазон, отличающийся от озазрна, образующегося из в-глюкозы. Напишите проекционную формулу Х-озы и уравнения ее реакций. [c.566]

Схема, изображенная на фиг. 73, была подвергнута критике на основе данных Гиббса и Кандлера [7] о том, что при коротких периодах фотосинтеза в атмосфере С Ог две половины молекулы гексозы могут иметь разное распределение С . Эти данные, однако, не противоречат циклу восстановления углерода. Асимметрия метки может быть обусловлена запаздыванием в установлении изотопного равновесия между фосфоглицериновым альдегидом и фосфодиоксиацетоном. Асимметрично меченная гексоза может образоваться также в результате обратной реакции с транскетола- [c.280]

Написать структурную формулу гексозы, зная что оксинитрил, полученный из нее при действии синильной кислоты, после омыления и восстановления иодистоводородной кислотой образует метилбутилук-сусную кислоту. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология