Спирты перйодатом

Метод заключается в окислении смеси многоатомных спиртов перйодатом натрия. При этом глицерин окисляется до муравьиной кислоты, в отличие от других спиртов, которые окисляются только до альдегидов. Муравьиную кислоту определяют титрованием щелочью 2 . [c.137]

Проще окислять многоатомные спирты перйодатом калия и после этого титровать карбоксильные группы в, водном растворе щелочью в присутствии метилового красного [c.349]

Образующиеся при окислении диальдегиды неустойчивы в водной среде и до проведения гидролиза желательно их восстановить (обычно с помощью борогидрида натрия) в спирты. Определение строения продуктов гидролиза окисленного полисахарида позволяет различить остатки, связанные 1,2- или 1,4-связями, и установить, являются ли устойчивые к действию перйодата остатки [c.221]

Имото с сотр. [304] определяли полярографическим методом количество карбоксильных групп в поливиниловом спирте, полученном после омыления поливинилацетата. Выла показана возможность определения в поливиниловом спирте группы типа гликоля-1,2. С этой целью поливиниловый спирт обрабатывали перйодатом, избыток которого определяли полярографическим методом. Наличием в поливиниловом спирте 1,2-глико-левых групп было объяснено присутствие в поливинилацетате поперечных связей. Эти же авторы показали возможность определения количества двойных связей в поливинилацетате и поливиниловом спирте. Полярографическое определение [c.202]

Муравьиную кислоту, количество которой эквивалентно количеству глицерина, определяют титрованием стандартным раствором щелочи. Образовавшийся при окислении пропиленгликоля ацетальдегид отделяют от формальдегида и определяют бисульфитным методом. Количество этиленгликоля находят по разности, определив количество перйодата, израсходованное на окисление суммы всех трех спиртов, или общее количество образовавшихся альдегидов. Концентрацию каждого из трех спиртов можно найти также, определяя количества образовавшейся муравьиной кислоты, формальдегида (в присутствии ацетальдегида цианидным методом) и общее количество альдегидов. [c.124]

Было изучено [113] образование поперечных связей в поливинилацетате под действием перекиси бензоила. 1,2-Гликоль, присутствующий в образующемся поливиниловом спирте, определяют полярографически, измеряя количество периодатных ионов, оставшихся после реакции, между поливиниловым спиртом и перйодатом. [c.382]

Молекулярный вес поливинилового спирта может быть снижен также путем его окисления перйодатом. В этой реакции, как полагают, принимают участие 1,2-гликолевые группы (67), образовавшиеся либо в результате полимеризации по типу голова к голове (а), либо при рекомбинации макромолекулярных радикалов (б). [c.343]

Принцип метода. Метод основан на окислении глицидного спирта перйодатом калия и определении образующегося формальдегида с хромотроповой кислотой. [c.220]

Kolthoff for opper in water проба Кольтгофа на медь в воде — обнаружение меди по появлению краснофиолетовой окраски в присутствии меди при смешивании испытуемой воды с раствором диметилглиоксима в спирте и насыщенным раствором перйодата калия [c.502]

Углеродная цепь полиолов разрывается под действием тетраацетата свинца, йодной кислоты и ее солей [25]. Эти окислители действуют лишь на диольные группировки, причем наиболее уязвимыми оказываются грео-гидрокснльные группы (для сорбита — положения 2,3 и 3,4, для маннита — 3,4, для дульцита — положения 2,3 и 4,5), как это показал в своих работах Хокетт [26]. Тетраацетат свинца и йодная кислота широко применяются для определения структуры сахаров, сахарных спиртов и родственных соединений. При использовании избытка этих окислителей фрагменты с вторичными спиртовыми группами превращаются в муравьиную кислоту, а метилольные группировки — в формальдегид применяя ограниченное количество периодг1та, углеродную цепь разрывают главным образом по грео-гидроксильным группировкам [26]. Так, из маннита с избытком этих окислителей получают 4 моль муравьиной кислоты и 2 моль формальдегида, а при недостатке перйодата — 2 моль глицеринового альдегида [c.14]

Разработаны методы выделения и определения -амино-спиртов в микроколичествах, основанные на роматографиче-ском разделении и спектрофотометрическом исследовании ДНФ-производных аминоспиртов [65, 127, 165, 168] или самих аминоспиртов, которые удается количественно определить путем окисления перйодатом до формальдегида [250]. [c.248]

К раствору 0,5 г (3,3 л1моля) винной-2, З-Сг кислоты в 10 мл воды прибавляют 7,8 мл 0,42 н. раствора перйодата натрия и спустя 10 мин. начинают непрерывно экстрагировать раствор эфиром. Экстрагирование продолжают в течение 24 час. Эфирный экстракт обрабатывают раствором 0,340 г (4 жмоля) бикарбоната натрия в 20 мл воды и промывают 10 мл воды. Водные растворы объединяют и с помощью бикарбоната натрия доводят pH среды до 7,0. Затем раствор концентрируют при пониженном давлении до объема 1—2 мл, обрабатывают абсолютным спиртом для осаждения полученного вещества и помещают в холодильный шкаф на ночь. Выпавшие кристаллы отделяют с помощью центрифугирования и промывают спиртом. Выход 0,442 г. Дополнительно получают 0,158 г вещества из маточных растворов. Общий выход 80%. 2,4-Динитрофенилгидразон плавится при 191°. [c.162]

Эти методы применимы к соединениям, содержащим 1,2-гликоль-ные структуры, образующие формальдегид. Однако если анализировать перйодат полярографически, то описанный метод можно использовать для анализа любого диола, полиола, сахара или ами-носпирта [76]. Более того, используя различия в скоростях реакции перйодата с различными диолами, можно анализировать и некоторые смеси таких спиртов. [c.59]

Окисление метил а-D-глюкопиранозида. Раствор 12,5 г метил-а-Л-глюкопиранозида в небольшом количестве дистиллированной воды прибавляют к 250 мл 0,54 М HIO4. Раствор разбавляют водой до 500 мл и оставляют при 20— 25° на 24 ч, после чего точно нейтрализуют горячим раствором гидроокиси стронция в присутствии индикатора фенолфталеина. Осадок перйодата и иодата стронция отфильтровывают и промывают холодной водой. К фильтрату прибавляют 1 г карбоната стронция, упаривают до 50 мл в вакууме при температуре водяной бани 50°, отфильтровывают от карбоната стронция и продолжают упаривание при температуре водяной бани 40° досуха. Остаток экстрагируют холодным абсолютным этиловым спиртом шесть раз по 25 мл. Таким образом, диальдегид полностью отделяется от плохо растворимых солей стронция. Спирт отгоняют в вакууме при температуре водяной бани 40— 45°. Диальдегид получается с количественным выходом в виде бесцветного сиропа. [c.132]

Кислые мукогюлисахариды в соединительной ткани связаны с белка- ми (см. стр. 602), поэтому для их выделения, как правило, проводят предварительное разрушение белков протеолитическими ферментами или расщепление углевод-белковых связей щелочами, после чего полисахариды экстрагируют растворами солей . Белки, также переходящие при этом в раствор, удаляют с помощью денатурирования. Смеси мукополисахаридов можно разделить на компоненты фракционированным осаждением спиртом в виде солей с различными катионами , но лучшие результаты дает фракционированное осаждение цетавлоном или ионообменная хроматография . Особенности химического поведения мукополисахаридов сделали чрезвычайно сложной задачу установления их строения. Даже идентификация моносахаридов после полного кислотного гидролиза (обычно одна из самых простых операций) является в мукополисахаридах трудной проблемой. Наличие в одной молекуле уроновых кислот и аминосахаров приводит к тому, что полисахариды гидролизуются лишь в жестких условиях, при которых освобождающиеся уроновые кислоты подвергаются интенсивному разрушению. Поэтому в последнее время работу по установлению строения этих веществ проводят на модифицированных полисахаридах, в которых сульфатные группы удалены, а все карбоксильные группы уроновых кислот восстановлены в первичноспиртовые. Ряд других классических методов установления строения полисахаридов применим к мукополисахаридам с трудом это относится к перйодат ному окислению, вызывающему разрушение остатков уроновых кислот вследствие сверхокисления, к метилированию, в применении которого успехи достигнуты сравнительно недавно. Основными методами, позволившими выяснить строение мукополисахаридов, послужили методы частичного гидролиза и частичного ферментативного расщепления. [c.541]

Окислением диметилового эфира гиббереллина А,4 (1) О.ч. в пиридине, а затем перйодатом иатрия Кросс [131 получил в качестве главного продукта ожпдаемып норкетон (2). Кроме того, было пайдепо небольшое количество соединения (3) — продукта последующего окисления вторичной гидроксильной группы. В примечании автор указывает, что он сталкивался и с другими подобными ирпмералгн окисления вторичных спиртов под действием О. ч. [c.343]

Тетраоксид рутения в присутствии перйодата натрия является эффективным реагентом для окисления вторичных спиртов в кетоны. Так, стероидный спирт (29) может быть превращен в соответствующий кетон (30) с выходом 93% [99], а гидрок-силактон (31) окисляется до оксолактона (32) с выходом 80% [100] [схемы (8.40), (8.41)]. Обычно реакции проводят в двухфазной системе, добавляя 10%-й водный раствор перйодата натрия к интенсивно перемешиваемому раствору субстрата и Ки04 в ССЦ. [c.344]

Одну каплю водного или спиртового раствора многоатомного спирта смешивают в микротигле с каплей раствора перйодата калия и каплей разбавленной серной кислоты и оставляют на 5 мин. Затем избыточную йодную кислоту разлагают несколькими каплями сернистой кислоты и добавляют несколько капель фуксиносернистой кислоты. Не позже чем через , 2 часа появляется красное или синевато-красное окрашивание. При испытании полисахаридов эту реакцию проводят при нагреьапми в закрытом тигле, после чего оставляют стоять в течение 5 мин. Реактивы 5% раствор перйодата калия, фукснносернистая кислота, 1,0 н. раствор серной кислоты, насыщенный раствор сернистой кислоты. [c.63]

Можно также титровать торий по методу осаждения селенитом натрия , тороном , перйодатом купфероном Титрование селенитом выполняют с ртутным капельным электродом по току восстановления селенита при —1,0 в (Нас. КЭ) на ацетатном фоне с pH 6,2—6,4 в присутствии 60—70% спирта. Небольшой избыток (по отношению к содержанию тория) солей церия и урана не мешает. При титровании купфероном пользуются платиновым электродом — титруют по току окисления купферона при +1,0 в (Нас. КЭ). Торий можно определять в присутствии редкоземельных элементов, маскируя их сульфосалициловой кислотой. Для понижения растворимости и для лучшей коагуляции осадка добавляют хлорид натрия. Метод аналогичен описанному ранее в разделе Лантаноиды . [c.319]

Превращение первичных спиртов в кислоты можно произвести с помощью всех сильных окислителей. Насыщенные циклические кетонн расщепляются под действием хромового ангидрида, перманганата калия или двуокиси селена и перйодата калия до ш-дикарбоновых кислот. Эта реакция наряду с озонолизом служит для получения 1,6-дифуикционализированных соединений. [c.122]

Многоатомные спирты количественно окисляются йодной кислотой или перйодатом в кислой среде до формальдегида и муравьиной кислоты, причем йодная кислота (перйодат) восстанавливается в йодноватую кислоту (иодат). Йодная кислота является избирательным окислителем она окисляет соединения, содержащие две гидроксильные группы у смежных атомов углерода. При этом происходит разрыв углеродной цепи с окислением группы —СН2ОН до формальдегида. Из группы СНОН получается муравьиная кислота. [c.165]

Глицерин и другие многоатомные спирты можно определять с помощью формальдегида, образующегося при их реакции с перйодатом [295]. Непрореагировавщий перйодат удаляют путем обработки четырехкратным избытком арсенита в 2 н. НС1, подщелачивают раствор и записывают его полярограмму. [c.377]

Обнаружение. Гликоли и многоатомные спирты проявляли обычными проявителями на а-гликольную группировку. Чувствительность проявления реагентом перйодат калия — бензидин колебалась в пределах 0,5—0,6 мке. Применяли также опрыскивание пластиики концентрированной серной кислотой и затем нагревание при 100—120° С. Чувствительность метода — до десятых долей микрограмма- [c.59]

Оксиальдегиды, образующиеся при гидролизе окисленного перйодатом полисахарида, в условиях гидролиза подвергаются конденсации и распаду, что затрудняет их идентификацию и количественное определение. Смит и сотр. [1, 74, 78] преодолели эту трудность путем восстановления карбонильных групп в окисленных перйодатом полисахаридах перед гидролизом. После предварительного восстановления водородом под давлением при 60— 100° С в присутствии никеля Ренея или боргидридом натрия окисленные полисахариды превращаются в многоатомные спирты, которые гидролизуются без разложения. Возможные продукты гидролиза восстановленных после окисления перйодатом полисахаридов, в которых моносахаридные остатки соединены связями 1—>2, 1—>4 или 1—>6, показаны ниже [c.316]

Образующиеся при кислотном гидролизе фрагменты окисленных перйодатом и затем восстановленных полисахаридов можно разделить перегонкой или хроматографически и установить их природу и соотношения между ними. Ацетолиз таких полисахаридов дает, как было показано, ацетаты многоатомных спиртов, которые можно качественно и количественно проанализировать с помощью газо-жидкостной распределительной хроматографии, используя микроколичества вещества [32]. [c.317]

Прямое окисление первичных спиртов до соответствующих кислот может быть осуществлено с помощью хромовой кислоты [11]. Однако эта реакция часто осложняется тем, что альдегид, образующийся в качестве промежуточного соединения, далее окисляется в виде гидрата [12] с относительно небольшой скоростью кроме того, альдегид и спирт в реакционной смеси могут образовать по-луацеталь, который быстро окисляется до сложного эфира схема (1) . Образования сложного эфира как побочного продукта окисления можно избежать, если использовать системы диоксид рутения— перйодат калия в водном ацетоне [13] или солюбилизован-ный краун-эфиром перманганат калия в бензоле (так называемый пурпурный бензол [14]. [c.11]

Опыт. 2—3 капли 5%-ного раствора перйодата калия смешивают с 1 каплей 5%-ного раствора маннита. К смеси добавляют —2 капли н. раствора НгЗОч и оставляют на 5 мин. Избыток йодной кислоты восстанавливают, добавляя 2—3 капли насыщенного раствора ЗОа, затем добавляют каплю фуксинсернистой кислоты (см. стр. 236). Через некоторое время появляется красно-синяя окраска, что указывает на присутствие многоатомного спирта. [c.223]

К раствору сульфида в спирте прибавляют при 0°С 0,5 М раствор перйодата, осадок иодата отфильтровывают, сульфоксид извлекают хлороформом. Реакция успешно применялась к тиациклоал-канам — производным тиациклогексана, тиациклооктана, тиа-циклононана [200—203], а также к гем-диметилтиациклоундека-ну и -додекану [204]. [c.126]