Взаимодействие адсорбированных молекул

Энергия активации процесса D составляла около 20 кДж/ /моль и оставалась постоянной до содержания воды 3 молекулы на полость. При большем содержании воды энергия активации возрастала. При этом же содержании воды изменяется целый ряд других характеристик цеолита NaA [691]. Возрастание энергии активации можно связать с взаимодействием адсорбированных молекул между собой. [c.262]

Если лимитирующей стадией является поверхностное взаимодействие адсорбированных молекул А и В, то [c.112]

Согласно существующим иредставлениям, число мест в поверхностном слое, на которых могут размещаться адсорбированные молекулы, ограничено. Поэтому концентрация молекул адсорбата в мономолекулярном слое Са может достигать предельного значения с . При этом все пригодные для адсорбции данного вещества места на адсорбенте оказываются занятыми. Влияние этого фактора можно рассмотреть, сделав предположение о том, что молекулы адсорбируются только на свободных местах поверхности и образуют адсорбционный комплекс. Такая адсорбция называется локализованной в отличие от н е-локализованной, при которой молекулы адсорбированного вещества могут свободно перемещаться по иоверхности. Если пренебречь взаимодействием адсорбированных молекул между собой, а также влиянием адсорбционных комплексов на соседние свободные места поверхности, то для реакции [c.99]

По изотерме адсорбции газа или пара кроме Зц п можно рассчитать ди( х )еренциальную теплоту адсорбции д, характеризующую энергию взаимодействия адсорбированных молекул в адсорбционном слое. Для приближенного расчета достаточно иметь всего две изотермы адсорбции при различных, не сильно отличающихся температурах [c.31]

Оба эти допущения соответствуют ленгмюровской адсорбции на однородной поверхности без взаимодействия адсорбированных молекул. [c.97]

Уравнение Ленгмюра и сделанные в этой теории допущения не всегда согласуются с опытом. Существуют более точные уравнения изотерм адсорбции, учитывающие возможную неоднородность адсорбционных центров, взаимодействие адсорбированных молекул, пористую структуру поверхности адсорбента и другие факторы. [c.354]

На основании этих данных можно сделать вывод, что для большинства алифатических соединений взаимодействие адсорбированных молекул носит гидрофобный характер. При этом энергия гидрофобного взаимодействия молекул в поверхностном слое определяется природой функциональной группы и практически не зависит от длины углеводородного радикала. [c.170]

Р. Фаулер и Э. Гугенгейм, а также Я. де-Бур и Т. Хилл получили уравнения изотермы адсорбции, в которых явно учитываются тангенциальные взаимодействия адсорбированных молекул. [c.221]

В результате электронных взаимодействий адсорбированные молекулы переходят в состояние одноэлектронной (рис,. 65)— [c.301]

Согласно рассмотренной концепции неоднородной поверхности, теплота адсорбции должна падать с заполнением, так как молекулы сначала адсорбируются на местах с большей теплотой адсорбции. Это падение, однако, может иметь место и на однородной поверхности из-за взаимодействия адсорбированных молекул. [c.301]

Учет взаимодействия адсорбированных молекул [c.301]

Рассмотрим адсорбцию на однородной поверхности и будем учитывать при этом энергию взаимодействия адсорбированных молекул. Другими словами, сохраним первые два положения лангмюровской картины и откажемся от третьего. Очевидно, что в этом случае теплота адсорбции будет включать взаимодействие не только молекулы адсорбата с адсорбентом, но и адсорбированных молекул. [c.301]

Имеется и другой случай адсорбции из бинарных растворов, когда можно принять объем адсорбированного раствора приблизительно постоянным. Это адсорбция из растворов цеолитами. Межмолекулярные взаимодействия адсорбированных молекул с цеолитами распространяются, как было показано в лекциях 2 и 11, на всю большую полость, в которую проникают молекулы компонентов раствора близких размеров при отсутствии молекулярноситового эффекта. Правда, здесь довольно трудно говорить о постоянстве объема адсорбированного раствора, так как степень заполнения полостей цеолита зависит от конфигурации молекул компонентов, а следовательно и от их концентрации, однако все молекулы в полостях цеолита являются адсорбированными. [c.268]

Опыт показал, что при увеличении степени заполнения поверхности теплота адсорбции не остается постоянной, как это следует по теории Лэнгмюра, а уменьшается. Последовательный отказ от допущений теории Лэнгмюра, учет неоднородности поверхности адсорбента, взаимодействия адсорбированных молекул и возможности полимолекулярной адсорбции (более, чем в один мономолекулярный слой) привели к замене уравнения Лэнгмюра рядом уточненных уравнений. При адсорбции паров на пористой поверхности адсорбента следует учитывать дополнительные особенности этого явления, как, например, конденсацию паров, которая может происходить в капиллярных порах при меньших давлениях пара, чем на плоской поверхности. [c.274]

Взаимодействием адсорбированных молекул в первом и последующем слоях [c.43]

Акт адсорбции СОг на СаО тесно связан с образованием комплексного аниона СОз= -. При химическом взаимодействии адсорбированной молекулы СОг с ионами кислорода последний сближается с углеродом и входит в состав образующегося аниона СОз . Первоначально лишь частично ослабленная связь иона кальция с кислородом (активный центр) переходит в связь Са + и СОз . Это влечет за собой значительное увеличение расстояния между нонами кальция, так как параметр кубической решетки СаО (0,24 нм) примерно в полтора раза меньше, чем тригональной (0,4 нм) у кальцита. Однако энергия, возникающая при образовании СОз , превосходит энергию, необходимую для деформации решетки, вследствие чего карбонизация сопровождается выделением теплоты. [c.211]

Кобозев с учетом взаимодействия адсорбированных молекул получил изотерму адсорбции в виде [c.52]

Таким образом, при некоторой концентрации должен произойти скачок в адсорбции. Этот скачок, вызванный взаимодействием адсорбированных молекул, должен бить трактован как двумерная конденсация — превращение двумерного газа в двумерную жидкость. Опыт подтвердил наличие таких скачков для ряда случаев, в частности для адсорбции паров металлов на кварце. [c.393]

Однако уравнение Лэнгмюра выведено без учета взаимодействия между адсорбированными молекулами. Как показал А. Н. Фрумкин, оно часто не выполняется, особенно при адсорбции больших органических молекул, имеющих полярные группы. В последнем случае после некоторого заполнения поверхности электрода адсорбированными молекулами их взаимодействие между собой облегчает дальнейшую адсорбцию, так, что заполнение поверхности растет быстрее, чем это следует из уравнения Лэнгмюра. Фрумкин учел взаимодействие адсорбированных молекул при выводе уравнений, связывающих поверхностное натяжение с концентрацией вещества в растворе, введя по аналогии с уравнением Ван-дер-Ваальса так называемый аттракционный фактор [c.371]

При осуществлении процесса в паровой фазе суммарная скорость происходящих реакций в большинстве случаев определяется стадией химического взаимодействия адсорбированных молекул на поверхности катализатора, а не скоростями диффузии, адсорбции исходных соединений или десорбции продуктов реакции. Очевидно, между газовой фазой и адсорбированными компонентами устанавливается равновесие, вследствие чего скорость адсорбции или десорбции любого компонента не может быть стадией, определяющей суммарную скорость реакции. [c.53]

Вполне точно установлено, что хотя каталитическое гидрирование может протекать по многочисленным различным механизмам, при всех реакциях, вероятно, имеются следующие стадии 1) диффузия реагирующих компонентов-из основного ядра фазы к поверхности катализатора через конденсированную на поверхности или внутри пор пленку 2) адсорбция реагирующих компонентов на активных центрах поверхности катализатора 3) собственно реакция, т. е. взаимодействие адсорбированных молекул с образованием целевых продуктов 3) десорбция продуктов реакции 5) диффузия продуктов реакции через поверхностную пленку и из пор катализатора в основное ядро фазы. Реагирующие формы адсорбируются и образуют на поверхности активированные комплексы, которые в результате еще не выясненного механизма диссоциируют, вновь соединяются и рекомбинируются с образованием новых комплексов, обладающих меньшей энергией. Последние затем десорбируются с поверхности. Изучение многочисленных реакций в паровой фазе приводит к общему выводу, что суммарная скорость подобных реакций в больишнстве случаев определяется стадией химического взаимодействия адсорбированных молекул на поверхности катализатора, а не скоростями диффузии, адсорбции исходных соединений или десорбции продуктов реакции. [c.146]

Принципиально важным является выяснить, от какого свойства катионов зависит гидрирующая активность цеолитов, так как этот вопрос тесно связан с механизмом действия цеолитов в реакциях гидрирования и с природой их каталитической активности в этих реакциях, Так, можно предполагать, что если при адсорбции молекул реагентов на цеолитах и в ходе их активации на активных центрах катализатора происходит лишь деформация реагирующих связей под действием электростатического поля катионов, то каталитическая активность будет определяться величиной электростатического потенциала катионов. Это следует из того, что сила взаимодействия адсорбированной молекулы с активным центром катализатора зависит от силы взаимодействия наведенного диполя с катионом металла. С другой стороны, если при адсорбции будет происходить более сильное взаимодействие между адсорбированной молекулой реагента и катионом металла, в результате чего будет осуществляться переход электрона от молекулы к катиону металла в цеолите, то в этом случае следует ожидать зависимости каталитической активности от величины сродства электрона к катиону. [c.57]

Так как на твердом катализаторе превращение претерпевают адсорбированные на поверхности молекулы, возможны три пути гетерогенно-каталитической реакции 1) мономолекулярное превращение, обусловленное взаимодействием адсорбированных молекул с кристаллической решеткой катализатора 2) взаимодействие адсорбированных молекул, ползающих по активной поверхности 3) взаимодействие адсорбированных молекул с молекулами, налетаюш ими на поверхность катализатора из объема. Очевидно, в любом из названных случаев скорость химической реакции зависит от концентрации реагентов (всех или, если происходит налетание , — некоторых) на активной поверхности. [c.80]

Принцип метода модуляционной спектроскопии отражения основан на том, что отражение света от поверхности металла связано с состоянием его поверхностной электронной плазмы. Последнее в свою очередь зависит от плотности заряда электрода q и от донорно-акцепторного взаимодействия частиц адсорбата с металлом. Таким образом, величина ARIR позволяет характеризовать как наличие на поверхности электрода молекул органического вещества, адсорбция которых изменяет q, так и наличие или отсутствие специфического, донорно-акцепторного взаимодействия адсорбированных молекул с поверхностью металла. Так, например, методом модуляционной спектроскопии отражения можно зафиксировать характерное для адсорбции ароматических и гетероциклических соединений я-электронное взаимодействие их с положительно заряженной поверхностью электрода (частичный переход л-электронов органической молекулы на уровни зоны проводимости металла). [c.34]

Первое положение означает, что адсорбированные молекулы прочно связаны с адсорбционными центрами они как бы локализованы на центрах (локализованная адсорбция). Сам Ир.. ТТенгмюр считал, что взаимодействие молекула — центр имеет всегда химическую природу. Однако такое ограничение природы сил не обязательно. Второе положение приводит к выводу, что, по Ир.. Пенгмюру, на поверхности может образоваться только один адсорбционный слой. Поэтому адсорбцию, по Ир. Ленгмюру, называют мономолекулярно . Наконец, третье полонсение означает, что дифференциальная теплота адсорбции постоянна и что силами взаимодействия адсорбированных молекул менаду собой можно пренебречь. [c.216]

Интересно, что уравнение Ленгмюра, полученное на основании модели локализованной адсорбции газов на поверхности твердого тела, часто хорошо описывает адсорбцию растворенных веществ на поверхности лсидкости (поверхности раздела раствор — газ), при которой адсорбция не локализована, так как молекулы подвин ны и образуют двумерную газо- или жидкоподобную пленку. Однако парадоксальность этого факта лишь кажущаяся. Те основные положения модели Ленгмюра, которые не являются состоятельными при адсорбции газов на твердой поверхности, соблюдаются при адсорбции из растворов поверхность жидкости идеально однородна, и взаимодействие адсорбированных молекул в адсорбционном слое мало отличается от взаимодействия их в растворе. К тому же оно сравнительно ослаблено за счет взаимодействия молекул растворенного вещества с молекулами растворителя и практически не влияет на адсорбцию. [c.219]

Так как в реальных случаях адсорбции допущения, на которых основана теория Ленгмюра, не выполняются вполне строго, то реальные изотермы адсорбции всегда отклоняются более или менее сильно от ленгмюровской и отермы. Действительно, поверхность твердого тела пе вполне однородна энергетически, адсорбция не строго локализована, взаимодействие адсорбированных молекул всегда имеет место, наконец, стехиометрия моясет нарушаться, вследствие чего адсорбция не будет ограничена образованием одного слоя. Поэтому в последующие годы различные авторы развивали теорию изотермы адсорбции, ослабляя категоричность постулатов, лежащих в основе классической модели Ленгмюра. [c.220]

Молекулы как компонента 1, так и компонента 2, испытывают межмолекулярные взаимодействия не только с адсорбентом и друг с другом вдоль поверхности, но и со всеми молекулами в объеме раствора. Последнее, конечно, имеет место и в случае адсорбции из реального газа (например, взаимодействие с газом-носителем в газоадсорбционной хроматографии, если этот газ-носитель подается в колонну под достаточно большим давлением). Однако в случае адсорбции из конденсированного флюида — жидкого раствора — межмолекулярное взаимодействие адсорбированных молекул с молекулами в объеме раствора значительно больше. Оно направлено внутрь раствора, т. е. действует в противоположном направлении по отношению к межмолекулярному взаимодействию с адсорбентом. Поэтому суммарное межмолекулярное взаимодействие адсорбент — адсорбат — раствор меньше межмолекулярного взаимодействия адсорбент — адсорбат. [c.249]

Применимость этого уравнения (которое является аналогом уравнения, описывающего состояние идеального газа) свидетельствует о псевдогазовом состоянии адсорбированных веществ. Увеличение концентрации раствора приводит к увеличению адсорбции. В этом случае (как и при переходе от идеальных газов к реальным) необходимо учитывать собственную площадь и силы взаимодействия адсорбированных молекул (11.12). При дальнейшем увеличении адсорбции поверхностного вещества Г достигает своего максимального значения Гмакс, при котором площадь 5=1/Гмакс, занимаемая молекулой в адсорбционном слое, также приобретает свое предельное значение. [c.290]

Рассмотрим в связи с этим зависимость теплоты адсорбции иа однородной поверхности от энергии взаимодействия адсорбированных молекул и степени заиолне-ння поверхности. Адсорбированный слой можно представить как раствор двух компонентов — свободных а. ц. (вакансий) и занятых а. ц. При адсорбции одной молекулы число занятых мест увеличивается на единицу и на столько же уменьшается число вакансий, а вклад в теплоту адсорбции равен разности между парциальными энергиями адсорбированных молекул Ua и вакансий u [c.221]

Аналопгчно, через взаимодействие адсорбированных молекул газообразного продукта реакции с адсорбционными центрами поверхности учитываются автокаталитические свойства гетерогенной химической реакции. [c.333]

Скорость реакций гидрирования зависит не только от условий процесса, но и от фазового состояния, толщины адсорбированной пленки, активности и физической структуры катализатора. Различают газофазное гидродесульфирование (с рециркуляцией и без рециркуляции образующегося газа) и смешанное жидко-газофазное гидродесульфирование. Механизм реакции состоит из следующих наиболее вероятных стадий диффузия реагирующих компонентов из основного ядра фазы к поверхности катализатора через конденсированную на поверхности или внутри пор пленку адсорбция реагирующих компонентов на активных центрах поверхности катализатора собственно реакция, т. е. взаимодействие адсорбированных молекул с образованием целевых продуктов десорбция продуктов реакции и диффузия продуктов через поверхностную пленку из пор катализатора в основное ядро фазы. Под действием активных [c.52]

Увеличение скорости анодного процесса ионизации железа под действием сероводорода можно объяснить образованием поверхностного катализатора (РеН25)адр в результате взаимодействия адсорбированных молекул сероводорода с поверхностными атомами железа по реакции [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология