углеродного скелета

Чтобы создать представление о том, насколько разветвление углеродного скелета улучшает антидетонационные свойства углеводородов, и чтобы показать практическое значение реакции изомеризации, в табл. 128 сопоставлены октановые числа парафиновых углеводородов нормального и изостроения [c.512]

Уже отмечалось, что современное представление о структуре бензола ведет к картине, в которой углеродный скелет представляет собой правильный шестиугольник, который содержит орбиты зг-электронов, перпендикулярных к плоской поверхности плоского кольца. Эти л-электроны определяют необычайную стойкость и другие свойства ароматической системы. [c.480]

Сложность реакций окисления углеводородов может быть частично объяснена тем фактом, что свободные радикалы могут катализировать реакции крекинга углеводородов. С ростом температуры и удлинением углеродного скелета значение реакций пиролиза увеличивается, так как с увеличением размера углеводородных радикалов растет скорость их распада. В богатых смесях кислород действует как катализатор, который стимулирует пиролиз углеводородов . Такое поведение кислорода особенно поразительно в диффузионных пламенах . В качестве реакции зарождения радикалов обычно [c.411]

Серная кислота тем отличается от галоидных солей алюминия, что она не требует внесения извне инициатора цепи для проведения изомеризации. Инициирующий ион образуется при окислении части углеводорода самой кислотой. Она является более слабым катализатором в том отношении, что не способна вызывать изомеризацию углеводородов, не содержащих третичного атома водорода. Кроме того, она вызывает главным образом изомеризацию, связанную с миграцией метильных групп, не изменяя степени разветвленности углеродного скелета. С этим, несомненно, связано то явление, что, в противоположность галоидным солям алюминия как катализаторам серная кислота вызывает изомеризацию менее разветвленных высших парафинов вполне избирательно, поэтому нет необходимости добавки веществ, подавляющих реакцию крекинга. [c.39]

При катализированном окислении образуются различные продукты (могут быть получены спирты, кислоты, альдегиды, кетоны, окиси и перекиси) с теми же или несколько отличными углеродными скелетами по сравнению с исходными углеводородами. При соответствующем подборе катализатора в отдельных случаях можно добиться преобладания лишь одного продукта. [c.410]

На более раннем этапе исследования элементарные стадии переноса водорода и перестройки углеродного скелета в молекуле С-циклогексана в ходе его гидрогенолиза на нанесенных Pt-катализаторах обсуждались в работе [240]. Развита теория дефектных структур, ответственных за катализ теория позволяет оценить число активных центров, приходящихся на одну молекулу циклогексана, для разных типов катализатора. Это число лежит в пределах от 1 до 4. [c.166]

Каталитическая изомеризация. Изомеризация олефинов над кислыми катализаторами предполагает миграцию пары электронов совместно с водородом или алкильной группой. В первом случае перегруппировка приводит к смещению двойной связи, во втором — к перестройке углеродного скелета молекулы. Например, изомеризация пентена-1 в пентен-2 в присутствии активированной окиси алюминия при 357° С [12] ив метил-бутены-2 в присутствии алюмосиликатного катализатора при 400° С [8] может происходить в соответствии с правилами 3 и 4 [c.235]

Углеродный скелет Относительное распределение изомеров Относительное распределе-ление по углеродному числу [c.524]

Уже при предварительном гидрировании происходит частичное разрущение углеродного скелета, что проявляется в образовании бензина и газообразных углеводородов. Ниже приводятся характеристики получаемого продукта—так называемого гидрюра предварительного гидрирования. [c.40]

Совершенно иной подход к генетической типизации был предложен нами. Каждая нефтегазоматеринская толща генерирует нефть своего генетического типа. Даже если разные нефтематеринские породы имеют ОВ одного и того же, например морского, генезиса, оно должно различаться по определенным параметрам — "генам" и эти параметры должны наследоваться нефтями. Нефти, генерированные разными нефтематеринскими толщами, обязательно должны различаться по специфическим признакам, которые они унаследовали от ОВ. Поэтому не могут быть использованы для генетической типизации приведенные выше критерии различия нефтей из морского и "континентального" ОВ, так как эти параметры характерны для любого ОВ, из пород любого возраста и любого бассейна, если оно морского или континентального генезиса. Как показали наши исследования, наиболее информативны для генетической типизации структурные особенности УВ высококипящих фракций, т. е. углеродный скелет молекул, изотопный состав углерода и серы. [c.9]

При более жестких условиях крекинга может иметь место изомеризация углеродного скелета, что приведет к образованию третичного иона карбония. [c.120]

Каждому генотипу нефти свойственны свой набор гомологических рядов УВ и связанные с ними особенности углеродного скелета молекул, которые не претерпевают особых изменений в процессе существования нефти в земной коре. Изменяются в основном свойства [c.145]

Состав смеси изомерных деканолов (в %), полученной при окислении декана без разрушения углеродного скелета [c.587]

В процессе диагенетических преобразований в осадках накапливаются в основном липидные компоненты, удаляются белковые, карбогидрат-ные (углеводы) соединения и т. д. Изучение их и. с. у. показало, что при диагенезе в ОВ разного типа происходит однонаправленное изменение и. с. у. в сторону его облегчения, но в разных масштабах [29]. Судя по имеющимся в литературе данным [4], ОВ пород наследует так называемые биологические маркеры (индивидуальные химические соединения), углеродный скелет которых обладает высокой химической устойчивостью и специфичностью строения. В этом ряду стоят и-алканы и монометил-замещенные длинноцепочечные изоалканы, изопреноиды, циклические дитерпаны, тритерпаны, стераны, петропорфирины, а также высшие УВ, представленные стабильными ароматическими структурами. [c.29]

Более направленно Сз-дегидроциклизация протекает в присутствии Pt/ , особенно если наиболее длинная углеродная цепочка исходного алкана состоит только из пяти С-атомов. Показано [23, 28—33], что на Pt/ во всех случаях образовывались именно те циклопентано-вые углеводороды, которые и должны были получиться без изомеризации углеродного скелета. В виде вторичной реакции обычно во всех случаях наблюдалась незначительная (3—4%) дегидроизомеризация алкил- и [c.193]

Строение углеродных скелетов каучуков представляется в следующем виде. [c.216]

Из этих обоих примеров видно, как важно особенно для получения высокомолекулярных корбоновых кислот (жирных кислот для мыловарения) иметь возможность направлять нитрогруипу при прямом нитровании параф1иновых углеводородов на конец цепи молекулы. Тогда, исходя из когазина II, можно было бы осуществить прямое получение карбоновых кислот с 12—18 углеродными атомами без расщепления углеродного скелета [190]. [c.338]

X. И. Ареглидзе впервые применил монтмориллонитовые глины Грузии и их модифицированные формы в катализе, в контактно-каталитических превращениях спиртов, олефинов, циклоолефинов и сераорганических соединений. Им было показано, что олефины на вышеуказанных алюмосиликатах подвергаются изомеризации как с мт1грацией двойной связи с периферии к центру молекулы, так и с разБствлением углеродного скелета. Подобная изомеризация олефнновых углеводородов способствует повьпиению их октановых чисел, что имеет определенное практическое значение для облагораживания крекинг-бензинов. [c.6]

В монографии Хартоу [84], посвященной тиофену и его производным, указываются спектральные признаки, представленные в табл. 62. В серии работ Катрицкого [154, 161, 206 и др.] подробно рассмотрены типы колебаний и соответствующие частоты поглощения для гетероатомных циклов вообще. Установлена аналогия в положении полос поглощения, соответствующих колебаниям кольца, для соединений с различными гетероатомами, но с одинаковым углеродным скелетом тиофена, фурана, [c.120]

В Прикаспийской впадине катагенные процессы очень мало повлияли на изменение нефтей, только 5,2 % от всех изученных нефтей претерпели небольшое влияние катагенеза. Значительно большее влияние катагенных процессов отмечалось нами для предгорных прогибов в Предкавказье, где на глубинах 4,7-5,6 км были встречены катагенно измененные нефти, главным образом VI ("юрского") генотипа. Масштабы и глубина преобразования нефтей в зоне катагенеза зависят, как показали наши исследования, не только от глубины и температуры недр, но и, как отмечалось выше, от "стойкости" углеродного скелета и от времени нахождения залежей нефти в условиях более высоких температур, чем во время [c.146]

Почти для всех этих методов общим является синтез веществ, обладающих углеродным скелетом соответствующего углеводорода, и последующее [c.398]

Факторы, определяющие выбор метода синтеза. Выбор пути синтеза чистого углеводорода основан обычно на нескольких факторах. Невозможность отделения побочных продуктов от основных мешает использованию хорошо известного метода, если последний допускает одновременное протекание изомеризации, конденсации, многократного замещения или других нежелательных реакций. Следует избегать или тщательно исследовать реакции, допускающие перегруппировку углеродного скелета или введение трудно устранимых примесей в конечном продукте, чтобы устранить всякие элементы сомнения. [c.497]

Важными для понимания существа каталитических превращений Циклических углеводородов со средним размером кольца явились рентгенографические исследования структур 9-, 10- и 12-членных колец (рис. 30) [203—207]. Рентгеноструктурный анализ этих соединений позволил рассчитать длины С—С-связей, валентные и торсионные углы. Из рассмотрения наиболее устойчивых конформаций этих циклоалканов становится очевидным, сколь большое значение имеют взаимодействия водородных атомов, расположенных внутри 7—10-членных колец. Например, углеродный скелет молекулы циклононана полностью асимметричен и все 18 атомов водорода в нем неравноценны. Шесть внутренних интраанну-лярных атомов водорода сближены в пространстве, при этом в ряде случаев расстояние между ними сокраща- [c.153]

Ранее указывалось, что в уравнении (15) все слагаемые, соответствующие углеродным атомам в цепях, кольцах, общих связях колец и в двойных связях, отражают влияние колебаний углеродного скелета молекулы. Эти колебания возможны главным образом из-за вращения вокруг свя зей углерод — углерод. Постоянное слагаемое, равное 31,2 мл/моль, или [c.246]

Неуглеводородные соединения, которые могут иметь углеродный скелет канедого из упомянутых трех классов с одним или большим числом инородных атомов, таких, как сера, кислород или, возможно, азот. Смолы, которые часто встречаются в высококипящих фракциях и которые недостаточно отчетливо охарактеризованы, относятся преимущественно к этому классу компонентов. Хотя содержание неуглеводородных соединений в тяжелых фракциях может быть очень высоким, достигая 50% от общего количества, рассмотрение этих соединений выходит за рамки данной главы. [c.364]

Давление, при котором протекает реакция, как было показано на примере индивидуальных углеводородов, влияет на характер продуктов окисления. Основными переменными являются парциальные давления углеводорода и кислорода, если вместо кислорода применяется воздух, в этом случае азот просто служит разбавителем. Высокие давления в большей мере способствуют образованию спиртов, чем карбонильных соединений, а также благоприятно влияют на углеродный скелет углеводородной молекулы. [c.343]

Из этих результатов, полученных ссвершенно другим способом и в условиях, когда а замещение не накладывается деструкция углеродного скелета, также вытекает, что при окислении парафиновых углеводородов кислород не оказывает заметного предпочтения ни одной из метиленовых групп. [c.587]

Изомеризация углеродного скелета не имеет места ни при фотохимическом, ни при термическом хлорировании, если избегать температур, при которых происходит пиролиз при этом получается любой монохлорид, образование которого возможно без такой скелетной изомеризации [c.58]

Ческой реакцией, то значительное количество углеводорода обычно превращается в продукты, образующиеся по реакциям (3) и (4). Следовательно, чрезвычайно важно обеспечить эффективный отвод тепла из зоны реакции в тех случаях, когда необходимо получить значительный выход фторированного вещества с сохранением углеродного скелета исходного углеводорода. [c.69]

Число углеродных атомов Число изомерных продуктов дизамещения углеводороадв с неразветвленной цепью (оба заместителя одинаковы) Число изомерных продуктов дизамещения парафинов с учетом изомеризации углеродного скелета [c.589]

Положение изопрена в этой структуре видно из линий разрыва, показанных точечными линиями. Пумерер с студентами повторил работу Гарриесса, используя в своих опытах каучук более высокой степени очистки и более совершенные методы они увеличили выход углеводорода каучука в виде продуктои разрушения углеродного скелета до 95% вместо 70% у Гарриесса. Продукты эти на 90 % состояли из ленулиновых соединений [28, 29J. Озон помог выяснить строение нескольких синтетических каучуков, в частности удалось показать, что бутадиен и изопрен присоединяются как в положение 1,2 (или 3,4), так и в положение 1,4. Эти данные были подтверждены методом инфракрасной спектроскопии и другими методами анализа. [c.216]

Из опыта, накопленного в области синтеза катализаторов риформинга, известно, что высокая стабильность в процессах, проводимых в присутствии водорода, достигается, когда носителем служит оксид алюминия. Однако 7-оксид алюминия без промоторов не обладает кислотностью, позволяющей осуществлять реакции перегруппировки углеродного скелета парафиновых углеводородов. При синтезе катализатора высокотемпературной изомеризации в оксид алюминия вводится фтор [19]. [c.43]

Хлорирование представляет собой самую старую реакцию замещения парафиновых углеводородов. Эта реакция протекает чрезвычайно гладко и соверщенно не затрагивает углеродного скелета исходной молекулы. По сравнению с исходными парафиновыми углеводородами хлористые алкилы обладают значительно большей реакционной способностью. Поэтому уже давно реакции галаидирования являлись предметом обширных исследований, так как этим путем надея- [c.10]

Оптимальная температура проведения хлоролиза около 425°. При 330°, давлении 70 ат и молярном отношении тетрахлорпентан хлор, равном 1 20, образуются почти исключительно полихлорпентан и окта-хлорциклопентен. Следовательно, разрыв углеродного скелета еще не протекает. [c.190]

Лангенбек и Притцков [81] установили факт, не согласующийся со схемой Рихе. Они нашли, что первичные спирты в условиях, при которых проводят окисление парафинов, окисляются преимущественно не в гомологичные жирные кислоты, а по метиленовым и метильным группам углеродного скелета, что приводит к образованию карбоновых кислот и оксикислот. [c.466]

Поскольку жирные кислоты, образующиеся лри деструкции углеродного скелета, подвергаются дальнейше.му окислению значительно быстрее, чем исходный углеводород, закономерности окисления нарафи-нон довольно сильно замаскированы. В результате получается, что при несколько повышенных превращениях относительное содержание низших кислот в продуктах реакции увеличцвается. Чем выше молекулярный вес исходного парафина, тем резче это происходит. [c.586]

Бутаны. н-Бутан не имеет третичного атома углерода, следовательно, он инертен к действию серной кислоты. Изобутан активируется серной кислотой в такой степени, что он может обменивать девять своих нетретичных атомов водорода с протонами кислоты, а третичный водород с третичным водородом других молекул изобутана [47]. Никаких изменений в углеродном скелете не происходит. Связь этого наблюдения с механизмом реакции обсуждается ниже. [c.34]

Каталитический крекинг углеводородов над кислотными катализаторами представляет собой ускоренный сравнительно с термической реакцией при тех Н 8 самых физических условиях разрыв углерод-углеродных связей. Углеродный скелет ароматических колец остается при этом по существу нетронутым и фактически имеют место разрывы связи между углеродными атомами а) алифатический-алифатический, б) алифатичоский-алп-циклический, в) алициклический-алициклический, г) алифатический-аро-матический и д) алициклический-ароматический. [c.114]

Эвелл и Хэрди [31 ] изучали изомеризацию пентенов при температурах 250—400° С в паровой фазе над окисью алюминия. Анализ продуктов, получавшихся в результате опытов этих авторов, показал, что при указанных условиях происходит лишь перемещение двойной связи в молекуле олефина углеводороды с разветвленным углеродным скелетом не были обнаружены (табл. 21). [c.311]

В случае полиметилциклопентанов гидрогенолиз значительно осложняется реакциями деметилирования и скелетной изомеризации. Далеко идущие перегруппировки углеродного скелета происходят в тех случаях, когда из-за низкой реакционной способности исходной молекулы опыты проводят при 350 °С и выше, например для три- и тетраметилциклопентанов [163], в которых миграция и элиминирование метильных групп способствуют образованию таких циклопентановых углеводородов, которые легче подвергаются гидрогенолизу [350°С, (10% Р1)/А120з] (см. схему на с. 131). [c.130]

Как унсе указывалось ранее, ббльшая часть работы при синтезе углеводородов, особенно высокоразветвленных, связана с получением веществ, обладающих желаемым углеродным скелетом. Реакция Гриньяра в большинстве таких случаев не идут или протекают с очень малыми выходами и большую услугу во многих отношениях оказывают реакции с цинкалкилами. [c.422]

В этом случае, однако, придется дегидратировать третичный спирт в присутствии кислотного катализатора, что может привести к некоторой перегруппировке углеродного скелета в связи с нахождением третичного углерода в а-полошении к карбинольной группе. Точное установление строения вещества, даже если его удается очистить, будет затруднительным. По тем же спобран ениям не рекомендуется проводить реакцию между реактивом Гриньяра и бициклооктаноном, так как дегидратация образующегося третичного спирта может привести к изменс нию углеродного скелета [c.517]

Как ужо отмечалось, во многих окислительных процессах, при отсутствии доноров водорода, цепь может развиваться посредством взаимодействия радикала с радикалом (например, уравнение 3) при этом нет необходимости включать стадии обрыва цепи или ее разветвления. В ходе таких реакций образование относитеЛЬно нестабильных осколков, нанример, алкилоксира-дикалов, обычно происходит в результате разрушения углеродного скелета. При окислении низших парафиновых, углеводородов в большинстве случаев вследствие затруд- [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология