Каучук углеродный скелет

Строение углеродных скелетов каучуков представляется в следующем виде. [c.216]

Для того чтобы исключить аномальный озонолиз, стали использовать восстановительные методы разложения озонидов [Я-54]. При восстановлении продуктов озонирования бутадиеновых каучуков литий-алюминийгидридом и каталитическим гидрированием при атмосферном давлении с палладиевым катализатором аномальных продуктов не обнаружено. Содержание углеродного скелета в продуктах, образовавшихся при нормальном течении реакции озонолиза, составляло 91-95%, [c.34]

Изопреновое звено — один из наиболее распространенных в природе блоков. О. о встречается не только в каучуке, но и в большом числе соединений, выделенных из растений и животных. Например, почти все терпены (найденные в эфирных маслах многих растений) имеют углеродный скелет, построенный из изопреповых звеньев, соединенных регулярно голова к хвосту . Это так называемое изопреновое правило, которое оказало большую помощь при выяснении строения терпенов. [c.259]

Углеродный скелет нужного вещества строится из двух или большего числа молекул за счет образования С—С-связей. Например ацетофенон из бензола и уксусного ангидрида (2 молекулы) кетон Михлера из диметиланилина и фосгена (3 молекулы) каучук из изопрена (большое число молекул). [c.19]

В бутадиеновых каучуках в зависимости от условий полимеризации определено от 47 до 93% углеродного скелета полимера. Наибольший процент углеродного скелета в участках известного строения определен в каучуке с небольшим содержанием звеньев 1,2. Неучтенный углеродный скелет содержится в кислотах, соответствующих участкам цепи полибутадиенов более сложной структуры, которые, не идентифицированы, а также в летучих и аномальных продуктах [6, 40,47]. [c.32]

Анализ продуктов озонирования отдельных образцов, натрийбутадиенового каучука указывает на то, что соотношение между структурами 2 1 и 4-—1 подвержено известным колебаниям в зависимости от условий полимеризации. Так, по данным Якубчик 1, промышленный натрийбутадиеновый каучук содержит до 49% от углеродного скелета структуру типа 2 1. В отдельных случаях содержание структуры 2- 1 доходит до 80% от углеродного скелета. [c.375]

Рис, 23. Углеродный скелет цепи изопренового каучука [c.67]

В большинстве случаев эта цепь содержит чередующиеся одинарные и двойные связи в формуле каротина эти группировки отделены короткими пунктирными линиями только в кольцах, при сохранении того же разветвленного углеродного скелета, содержится меньше двойных связей. Такая же многократно повторяющаяся группировка атомов содержится в каучуке — полимере изопрена. В связи с этим и каротин можно рассматривать как полимер изопрена (обладающих в отличие от каучука наряду с длинной цепью еще двумя циклами). В последнее время каротиноиды объединяют с природным каучуком и некоторыми другими веществами, как, например, терпены (стр. 502) в одну группу изопре ноидов. [c.509]

Для улучшения свойств силиконовых каучуков, например маслостойкости и стойкости к растворителям, применялись методы, которые себя оправдали при модификации диеновых органических каучуков, когда в качестве обрамляющих групп для защиты основного углеродного скелета вводились полярные группы, увеличивающие также межмолекулярные силы. [c.25]

В более поздних опытах озонирования натурального каучука, произведенных с особой тщательностью, Пуммереру удалось идентифицировать в виде продуктов распада до 95% всего углеродного скелета каучука, причем около 90% приходилось на левулиновые соединения (альдегид и кислоту). Кроме того, были обнаружены уксусная кислота и альдегид (до 2% от углеродного скелета каучука), янтарная кислота (0,5—0,8% ), углекислота и муравьиная дислота (1—2%) и ме-тилглиоксаль (0,4%). Эти вещества можно рассматривать или в качестве продуктов, образовавшихся из конечных групп молекулярных цепей каучука, или как результат побочных реакций. Если первое предположение является достоверным, то молекулярной цепи каучука следует приписать следующее строение [c.96]

Еще в начале XX в. высокомолекулярные вещества (смолы, каучуки и т. д.) рассматривали как вещества, состоящие из обычных небольших молекул, образующих в растворах большие агрегаты, наподобие коагулятов. Эта точка зрения была полностью отвергнута в 20-х гг. немецким химиком Г. Штаудингером Еще в 1922 г. он высказал мысль, что высокомолекулярные соединения состоят из больших, многоатомных молекул, названных им макромолекулами. В. 1926 г. на основе изучения свойств таких макромолекул высокополимеров (полистирол и др.) Г. Штаудингер пришел к выводу, что их скелет составлен из углеродных цепей, состоящих из множества углеродных атомов. В дальнейшем он ввел представление и о разветвленном цепном строении высокомолекулярных веществ. [c.257]

Эластичность каучуков определяется линейной структурой цепей их молекул. Натуральный каучук, а также синтетические органические эластомеры построены из линейных (нитеобразных) молекул, скелет которых представляет собой цепь связанных углеродных атомов. Кремнийорганические эластомеры имеют аналогичное линейное строение, но скелет цепей их молекул состоит из чередующихся атомов кремния и кислорода и обрамлен органическими радикалами. В нормальном состоянии молекулы кремнийорганического эластомера спирально закручены. Такая структура цепей молекул кремнийорганических эластомеров определяет специфичность некоторых их свойств. Органические радикалы, входящие в состав молекул полиорганосилоксанов, также оказывают большое влияние на свойства эластомеров. [c.39]

Положение изопрена в этой структуре видно из линий разрыва, показанных точечными линиями. Пумерер с студентами повторил работу Гарриесса, используя в своих опытах каучук более высокой степени очистки и более совершенные методы они увеличили выход углеводорода каучука в виде продуктои разрушения углеродного скелета до 95% вместо 70% у Гарриесса. Продукты эти на 90 % состояли из ленулиновых соединений [28, 29J. Озон помог выяснить строение нескольких синтетических каучуков, в частности удалось показать, что бутадиен и изопрен присоединяются как в положение 1,2 (или 3,4), так и в положение 1,4. Эти данные были подтверждены методом инфракрасной спектроскопии и другими методами анализа. [c.216]

Злa TИЧHO TЬ, свойственная в определенных условиях большинству подобных веществ, связана с гибкостью таких цепей. Изменение температуры, а следовательно, и интенсивности теплового движения (в частности, отдельных звеньев цепи) может сильно влиять на связи между цепями. При понижении температуры усиливаются связи между цепями, поэтому умень- Рис. 60. Углеродный скелет цепи изопре-шается пластичность и увели- нового каучука (Л-метильные группы), чивается твердость материала [c.159]

В окисленном асфальте сильно повышается величина отношения асфальтейы/смолы, что результируется в некотором увеличена его молекулярного веса, повышении твердости и хрупкости, снижении эластичности температура размягчения повышается, не-нетрация снижается. В элементном составе наблюдается изменение идет заметное обогащение серой и углеродом и обеднение водородом (отношение С/Н повышается). Почти весь кислород, содержащийся в 302, выделяется в виде реакционной воды. Это обстоятельство, а также накопление серы в окисленном битуме, несомненно, указывают на то, что основным агентом дегидрирования при воздействии па нефтяные остатки двуокиси серы является содержащийся в ней кислород сера же, если и участвует в процессе дегидрирования, то лишь в незначительной степени. Основное направление ее действия состоит в сшивании углеродных скелетов с образованием трехмерных структур. Процесс этот напоминает вулканизацию каучука при нагревании с элементной серой. Вновь образовавшиеся молекулы асфальтенов в результате конденсации двух и более молекул ароматизированных в результате дегидрирования углеводородов и смол способствуют накоплению в битуме более жестких с меньшим молекулярным весом асфальтенов, чем первичные асфальтены. Эти новые полициклоароматические кон- [c.85]

При изомеризации происходит перестройка органических молекул без изменения молекулярного веса. Такие реакции очень распространены в органической химии и органической технологии. Они включают миграции двойных и тройных связей, сужение и расширение циклов, перемещение функциональных групп, изомеризацию углеродного скелета и т. д. Эти процессы можно проводить некаталитически и каталитически. Изомеризация является доказательством динамичности атомов в молекулах. Изомеризация играет огромную роль в органической технологии топлива, синтетических каучуков, химии поверхностно-активных веществ, химии душистых веществ, биохимии и т. д. Из-за громадного числа и разнообразия реакций изомеризации в этой главе будут рассмотрены лишь каталитические изомеризации углеводородов с учетом их практического значения. [c.553]

Живицу подвергают перегонке с водяным паром, полужидкую фракцию, скипидар, с т кип 155-180 °С, и рдую смолу, канифоль, которая размягчается при 70 °С идар применяется как растворитель (один из первых, едший в практику еще в средневековье) смол, жиров, ов, каучука, для приготовления красок, получения кам-ры, терпинеола, в медицине итд Разнообразное приме-ние (при производстве сиккативов, лаков, мыла и др) одит и канифоль ь Выяснилось, что природные соединения, входящие в со-скипидара, эфирных масел, являются углеводородами кислородсодержащими производными (спирты, альде-, кетоны), имеющими углеродный скелет, составлен-из изопреновых фрагментов, которые соединены [c.353]

Молекулы значительной части таких веществ получаются из большого числа одинаковых (для данного вещества) более простых молекул, последовательно связываю- Углеродный скелет цепи щихся между собой с помощью хи- изопренового каучука (Л - ме-мических связей. Так, в изопреио- тильные группы), вом каучуке молекулы изопрена СНз [c.157]

И его димер дипентен углеродные скелеты многих других продуктов также совпадают с углеродным скелетом натурального каучука. Хотя приведенные в табл. 23 продукты составляют лищь немногим более 30% исходного полимера, можно видеть, что основным звеном полимера является изопрен. С точки зрения наших современных знаний о процессах разложения полимеров можно отметить как счастливую случайность, что разложение полистирола и натурального каучука протекает сравнительно гладко с образованием значительных количеств мономерных веществ. [c.154]

Предельные алифатические углеводороды с 2—5 атомами углерода могут быть превращены в присутствии алюмохро-мовых катализатаров при темлературе 500—550° в олефины, имеющие тот же углеродный скелет, что и исходный парафин. Наиболее щироко изучено превращение н-бутана в смесь бутиленов, поскольку из последних, в результате дальнейшего отщепления водорода, может быть получен бутадиен-1,3 (дивинил) —основное сырье для производства синтетического каучука. Пропан аналогичным образом может быть превращен в пропилен, н-нентан з смесь амиленов, а изопентан в смесь изоамиленов . Ниже описана дегидрогенизация изопентана. [c.70]

Терпеноиды — широко распространенные природные соединения, преимуш,ественно непредельные циклические, а также с открытой цепью, включающие моно-, сескви-, ди- и тритерпеноиды (соответственно содержащие 10, 15, 20 и 30 атомов углерода), а также каротиноиды (часто тетратерненоиды), природные каучуки, стероиды (и их метаболиты) и, наконец, два витамина и многие гормоны. Часто их углеродный скелет содержит повторяющиеся фрагменты изопрена, что является характерным структурным признаком (В. Валлах, Л. Ружичка) терпеноидов. [c.388]

Основным материалом, определяющим свойства Р., является каучук. Содержание его в Р. может составлять 10—98%. Свойства каучуков общего и специальпого назначения и Р. на их основе приведены в табл. 1 и 2. Для изготовления изделий, эксплуатируемых при 150 — 180°, применяют Р. из бутилкаучука или сополимера этилена и пропилена. Такая Р. обладает также высокой озоностойкостью и стойкостью к действию агрессивных сред. На основе каучуков с малым межмолекулярным взаимодействием (низкой плотностью энергии когезии) и гибкой молекулярной цепочкой изготовляют морозостойкую Р. Для создания термостойкой Р. наибольший интерес из каучуков с углеродным скелетам представляют фторсодержащие полимеры, к-рые наполняют силикатами или баритами и вулканизуют облучением илп перекисями в сочетании с диаминами. Для работы при 300° и выше перспективна Р. на основе элементоорганич. каучуков (кремнийорганич. и алюмоорга-пич.), наполненная специально обработанной окисью кремния, а также Р. из неорганич. полимеров с гибкими цепями (тина. полифосфорнитрилхлорида). Р., содержащие минеральные наполнители, являются хорошими диэлектриками. Вводя в каучук высокоструктурную, типа ацетиленовой, сажу (свыше 50 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука), можно получить токопроводящие резины. Для получения Р., годной для защиты ог облучения, наиболее целесообразно использовать фторсодержащие и бутадиен-нитрильный каучуки в этом случае наполнителями служат окись свинца или барит. Для уменьшения стоимости в нек-рых Р. часть каучука заменяется на регенерат (см. Резины регенерация). [c.303]

В более поздних и технически более совершенных опытах были получены вещества, образование которых соответствует наличию концевых групп в макромолекулах линейного полимера. Так, Пум-мереру удалось наряду с левулиновыми соединениями обнаружить уксусную кислоту и альдегид (до 2% масс, от углеродного скелета каучука), янтарную кислоту (0,5—0,8%), диоксид углерода и муравьиную кислоту (I—2%), а также метилглиоксаль (0,4%). Эти вещества можно рассматривать как продукты, образовавшиеся из концевых групп линейных молекул каучука. В частности, наличие [c.26]

Действие азотной кислоты. Концентрированная азотная кислота энергично растворяет каучук с выделением красного дыма. Если затем полученный раствор вылить в воду, то обычно образуется желтый осадок, который состоит, главны.м образом, из нитропроизводного дигидро-или тетрагидрокумино-вой кислоты СюНхгЫаОб. При осторожном выпаривании маточного раствора выделяется желтое масло, из которого действием уксусноэтилового эфира удается извлечь большое количество щавелевой кислоты. Таким образом, азотная кислота вызывает далеко идущее расщепление углеродного скелета каучука. Более подробного исследования этого явления пока не произведено. [c.147]

В первом случае получался твердый, белый непрозрачный полимер, нерастворимый в обычных растворителях каучука. Он носил название Н-каучук (от слова hart). Во втором случае получался мягкий, прозрачный, растворимый в бензоле и других растворителях полимер. Он носил название W-каучук (от слова wei h). Озонирование обоих продуктов приводит к получению ацетонилацетона (до 80% всего углеродного скелета). Таким, образом, метилкаучуку должна быть приписана структура [c.383]

Присоединение кислорода к углеводороду не всегда сопровождается деструкцией последнего, и из образующихся перекисных соединений можно восстановлением снова получить исходный углеводород. Реакция же с озоном, повидимому, всегда связана с внедрением атома кислорода в основной углеродный скелет молекулы, так что восстановлением озонидов получить исходные вещества не удается. По мнению Штаудингера , при действии озона на каучук сначала образуется неустойчивый моль-озопид (I), который затем перегруппировывается в изоозонид (II) [c.170]

Метилбутадиен-1,3 изопрен)—жидкость, т. кип. 34°С. Сам изопрен в природе не встречается, но соединения, углеродный скелет которых построен из изопреновых звеньев, широко распространены, в растительном и животном мире. Их называют изопре-, ноиднымя соединениями. К соединениям такого типа относится натуральный каучук он является природным полимером, молекула которого построена из звеньев изопрена (см. 186). Важными изопреноидными соединениями являются и терпены (см. 180). [c.106]

В первой половине приведенной выдержки речь идет о замечательной мысли Ф. ]И, Флавицкого о том, что терпепы проставляют собой высшие углеводороды, образованные в результате воссоединения непредельных остатков С5 с кратными связями. Ведь углеродный сколет триметилэтилена и является той структурной единицей, в результате цепеобразного или кольчатого соединения которого образуются по современным представлениям все терпены, даже изопреповый каучук [222]. Эта догадка Ф. М.. Флавицкого, которая в литературе (даже советской) приписывается финскому химику Аскану [223], не была экспериментально подкреплена им. Лишь спустя много лет идея Флавицкого была возрождена в трудах Л. Е. Фаворского, А. И. Лебедевой, других ученых и лежит в основе всех современных представлений о строении самых различных терпенов. В самом деле, в составе алифатических терпенов структура углеродного скелета триметилэтилена повторяется дважды в открытом строении в случае моно- и бициклических терпенов и их производных эта же структурная единица также дважды повторяется, но в замкнутом варианте, с [c.127]

Из всех приведенных в таблице данных следует, что в случае диенов наибольший интерес для получения высокоэластичных синтетических каучуков представляют дивинил и 2-алкилпро-нзводные дивинила с неразветвленным углеродным скелетом бо- [c.323]

Положение двойной связи в группах СбНв устанавливается озонированием. Тщательно проведенное озонирование каучука [2] дало возможность учесть 95% продуктов гидролиза озо-нида в расчете на углеродный скелет каучука. Среди продуктов гидролиза 90% приходилось на долю левулинового альдегида, а остальное на уксусную кислоту, ацетон, метилглиоксаль, двуокись углерода, муравьиную и янтарную кислоты. Образование всех этих продуктов возможно только в случае, если молекула каучука будет иметь строение открытой цепи одного из двух следующих видов [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология