Рутений гидролиз

Из известных способов получения фруктозы наибольшее значение имеют следующие гидролиз сахарозы, ферментативное расщепление глюкозы и гидролиз фруктанов. Общим методом синтеза кетоз является окисление одного из вторичных гидроксилов полиолов до карбонильной группы хромовым ангидридом в пиридине или четырехокисью рутения. Широкое практическое применение находит способ микробиологического окисления полиолов бактериями. [c.127]

Минеральные кислоты и концентрированные растворы щелочей разлагают рубеановодородную кислоту. Аммиак не разрушает реактив. Рубеановодородная кислота довольно устойчива в сухом виде и в этанольных растворах. При добавлении воды к этанольному раствору слегка гидролизуется с выделением серы. При нагревании с концентрированным раствором гидроксида калия разрушается с образованием цианида калия, тиоцианата калия и сульфита калия. Образует с ионами Си +, Со +, 2п +, N 2+, Р(1 +, цветные комплексные соединения, плохо растворимые в воде и устойчивые при обычной температуре. Комплексные соединения с Ре +, Ag+, РЬ + и Hg + нестойки. Применяют для фотометрического определения рутения, а также кобальта, никеля и меди. [c.196]

При растворении часть его превращается в комплексные нитрозосоединения, в основе которых трехвалентная группировка (КиКО) Эта группировка образует в азотной кислоте комплексные соединения всевозможного состава. Они взаимодействуют между собой или с другими ионами, находящимися в растворе, гидролизуются или даже объединяются в неорганические полимерные молекулы. Комплексы совершенно разные, но разделить и идентифицировать их очень трудно. Бесконечное разнообразие с ойств нитрозосоединений рутения ставит перед химиками и технологами множество сложнейших вопросов. [c.245]

Методики определения Со основаны на его электровосстановлении в водных и неводных средах на ртутном или платиновом электроде. Предварительно, если в анализируемом растворе присутствует Со ", его восстанавливают химически до Со [294, 295]. Электролитическое восстановление ионов иридия, так же как и ионов рутения, часто бывает осложнено реакциями гидролиза, полимеризации и катализа, протекающими одновременно с основной реакцией. На примере восстановления Ir" на фоне H I изучено влияние геометрии ячейки и расположения рабочего электрода и электрода сравнения на распределение потенциала и тока. Показано, что в зависимости от формы, размера и расположения электродов на некоторых участках рабочего электрода могут протекать побочные процессы, искажающие результат анализа [199]. Описано определение 1г в концентратах после отделения драгоценных металлов путем его восстановления на Pt-электроде до 1г" при Е = 0,25 В на фоне 0,2 М НС1 [180]. [c.62]

Как уже указывалось, подавляющая часть у- и р-активности после наиболее выгодной 100—150-дневной выдержки облученного урана принадлежит немногим осколочным элементам цирконию, ниобию, рутению, редкоземельным элементам, барию, стронцию и цезию. Если очистка урана от редкоземельных элементов, а также элементов второй группы, ниобия и цезия протекает достаточно хорошо, то при отделении циркония и рутения встречаются большие трудности. Церий,, который обычно находится в трехвалентном состоянии, имеет низкий коэффициент распределения и его можно легко отделить. Цирконий (IV) по своему поведению во многом напоминает плутоний (IV). При низкой кислотности он также подвергается гидролизу с образование.м полиядерных комплексов. Такой гидролиз при относительно малых концентрациях этих элементов начинается при рН=1 для плутония и при рН = 0 для циркония. Комплексообразование плутония до [c.101]

В заключение следует сделать некоторые выводы из результатов коллоидного анализа растворов рутения. В ходе этого исследования были довольно точно определены значения pH, при которых происходит переход рутения в коллоидное состояние. Так как этот переход осуществляется за счет гидролиза комплексных хлоридов рутения с образованием нерастворимой гидроокиси, можно приблизительно оценить произведение растворимости гидроокисей трех- и четырехвалентного рутения. При этом необходимо учесть, что в составе молекул [c.106]

Н. Васюнина, С. Чепыго и Г. Барышева [60, 61 ] разработали метод получения Б-сорбита из непищевого растительного сырья (хлопковый линт, сульфитная целлюлоза) путем гидролитического гидрирования последних. Процесс представляет собой совмещение двух каталитических реакций — гидролиза полисахаридов с образованием моноз и гидрирования последних в многоатомные спирты. Гидролитическое гидрирование протекает в присутствии двух катализаторов гидролизующего катализатора — фосфорной кислоты (0,7%) и гидрирующего катализатора — рутения на угле или силикагеле (0,5%) при температуре 170—180° С и давлении 80—90 кгс см . Этот метод является весьма перспективным, но в связи с дороговизной катализаторов требует тщательной технологической отработки. [c.245]

Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Из них следует упомянуть асимметрическое гидрирование ненасыщенных соединений с хиральными катализаторами — фосфинами родия и рутения [71] или фосфиновыми лигандами, фиксированными на полимере [72], асимметрическое декарбокси-лирование спещ1фических комплексов малоната кобальта (III) при малоновом синтезе, переаминирование а-кетокислот с L-пролином в качестве хирального реагента и асимметрическое алкилирование шиффовых оснований [73, 74]. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. Об асимметричном синтезе по методу Штрекера сообщается в работе [75]. Ниже приводится пример асимметрического алкилирования шиффова основания /ире/и-бутилового эфира глицина и гидроксипииаиоиа [76]. [c.47]

Из металлов, нерастворимых в кислотах, к этому dom ближе всего подходит Ru, < = 2,65 A (ср. табл. 2). Итак, рассчитанный максимум активности для гидрогенизации связи С = 0 в присутствии кислот приходится на Ru. Полученный результат подтверждается на опыте и дает теоретическое обоснование процесса гидролитического гидрирования целлюлозы (А. А. Баландин, Н. А. Васюнина, С. В. Чепиго, Г. С. Барышева [159, 160]). Процесс состоит в консекутивном гидролизе и гидрогенизации в одном процессе целлюлозы до сорбита (и пентозанов до ксилита) с рутениевым катализатором в кислой среде (выходы до 95%). Из сорбита [161] и ксилита [162] можно далее получить глицерин гидрогеноли-зом над никелем. В дальнейшем нами было показано, что лигнин тоже может быть прогидрирован над рутением, но уже в щелочной среде, причем получается до 35% фенолов [163]. Таким образом, открывается новый путь для химической переработки древесины [164, 165], которой богата наша страна [166]. [c.40]

Поскольку связывание растворенных РВ происходит за счет реакций комплекеообразования и адсорбции на продуктах гидролиза коагулянта, удаление РВ носит избирательный характер. С помощью сернокислого алюминия удалялось, например, около половины содержащегося в воде стронция и рутения и лишь 20% цезия. Радиоактивный фосфор снимался на 96,8% [138]. [c.227]

Поскольку многие изотопы гидролизуются в щелочной среде (pH 8—11), нодщелачивание воды улучшает очистку. Так, с помощью сульфатов железа и алюминия при pH < 4,4 удаляется от 3 до 30% радиоактивного рутения, а при pH 7,5—8,4 от 74 до 98% [143]. По этой же причине высокой дезактивирующей способностью обладают карбонатная и фосфатная коагуляции. Известь используется преимущественно вместе с солями алюминия или железа для поддержания повышенных значений pH, фосфаты могут применяться и самостоятельно. [c.228]

Практическое значение гидрогенизации сахаров и полисахаридов огромно, так как гидролиз и гидрогенолиз полисахаридов дают возможность получать ценнейшие химические материалы. В последнее время исследования в этой области начал Баландин. В 1957 г. Баландин с сотрудниками [403] установил, что гидрированием целлюлозы на рутении или палладии в присутствии 2%-ной серной кислоты (как катализатора гидролиза) при 156— 160° С и давлении 70 атм можно получить с хорошим выходом многоатомные спирты. Из неочищенных гемицеллюлоз (отход вискозного производства) при этих условиях получены многоатомные спирты с выходом 78%. Одновременно с этим Баландин и Васюнина [404] с помощью мультиплетной теории количественно показали порядок протекания отдельных реакций гидрогенизации карбонильной группы, восстановления спиртовых групп, [c.180]

Образующийся осадок представляет собой гидроокись рутения, возможно, туехвалентного. Обычно по внешнему виду осадок сходен с гидроокисями трехвалентных форм других платиновых металлов. Он менее компактен и не так быстро оседает, как осадки, образующиеся при гидролизе соединений рутрния (IV), но осаждается Количественно, и при последующей работе с этим осадком никаких затруднений не возникает. [c.427]

В преобладающем числе известных комплексных соединений рутений находится либо в четырех-, либо в трехВ Злентном оостоянии. Солянокислые растворы рутения, с которыми встречаются в аналитической практике, содержат смесь соединений рутения (IV) и рутения (III). Анион [Ru leP- неустойчив и в отсутствие окислителя разлагается с выделением хлора и образованием соединения рутения (III). Кроме того гексахлорид легко подвергается гидролизу и переходит в RuOH ls — весьма устойчивое соединение, которое не восстанавливается до [c.16]

Комплексный хлорид рутения (III)—К2[НиС15НгО] — красные кристаллы, устойчивые до 140° С, хорошо растворимы в воде. В водных растворах соединение сильно гидролизовано. Хлор окисляет его до K2[Ru l6], водород под давлением восстанавливает до металла. [c.27]

Нитрозонитрат рутения и его продукты гидролиза значительно отличаются друг от друга по растворимости в органиче- [c.44]

Соединения рутения (IV) с серной кислотой легко гидролизуются. Образование нерастворимых продуктов гидролиза начинается при pH 4. При восстановлении RUO4 в серной кислоте различными восстановителями (SO2, Ре + и другими) образуется раствор сульфата рутения, окрашенный в зеленый цвет. Осадок состава RuO(804)2, образующийся при удалении избытка серной кислоты,, окрашен в красно-коричневый цвет. Его растворение в разбавленной серной кислоте при 0° С снова приводит к образованию зеленого раствора 33]. [c.50]

Применяемые радиоактивные изотопы Zr , Nb , Се , s , Sr , Ru вводили в азотнокислый раствор. Рутений находился в форме нитрозонитрата. Цирконий подвергали перечистке от ниобия каждый третий день по методу, изложенному в работе [3]. Концентрация изотопов составляла —10" М. В этих условиях возможность образования полиядер за счет гидролиза маловероятна [4]. [c.257]

Метод был применен для опреде.ления величины заряда многоядерных комплексных ионов рутения, а также для изучения изменения состояния радиоэлементов в растворе под влиянием гидролиза и комилексообразовання. В последнем случае при наличии в растворе многих форм ионов определяется средний эффективный заряд, изменение которого создает представление о прохождении в растворе процессов гидролиза или комплексообразования. [c.33]

Джилкрист исследовал также и платиновые металлы, которых мы не включили в эту таблицу. Рутений как четырехвалентный (в виде хлоросоли), так и трехвалентный полностью осаждаются при pH, равном 6,3 из соли четырехвалентного рутения получается лучший осадок. Трехвалентный родий полностью осаждается при полной нейтрализации раствора, образуя хлопьевидный осадок. Двухвалентный палладий осаждается в тех же условиях, хотя быть может не полностью. Из подкисленных растворов, содержащих бромат, полностью осаждаются четырехвалентный родий и четырехвалентный палладий при pH от 6,3 до 8. В тех же условиях осаждается шестивалентный иридий при pH от 4 до 8. Четырехвалентный осмий осаждается полностью при pH от 1,5 до 6,3 наилучший осадок получается при pH, равном 4. Четырехвалентная платина в виде хлоросоли очень медленно гидролизуется при pH, равном 6,3, но осаждение, в конце концов, совершается полностью. Бромат, повидимому, замедляет этот гидролиз. [c.234]

С1ояиие. Так как этот переход осуществляется за счет гидролиза комплексных хлоридов рутения с образованием нерастворимой гидроокиси, можно приблизительно оценить произведение растворимости гидроокисей трех- и четырехвалентного рутения. При этом необходимо учесть, что в составе молекул хлорида четырехвалентного рутения уже содержится прочно связанная гидроксильная группа. Имеющиеся в литературе [ззо-гзг] данные говорят о том, что рутений в солянокислых растворах входит главным образом в состав комплексного иона [Кп (0Н)С15] ". Следовательно, в константу реакции осаждения гидроокиси четырехвалентного рутения концентрация гидроксильных ионов в этих условиях должна входить в третьей степени. На основании полученных экспериментальных данных было вычислено произведение растворимости Ки(0Н)4 для разных концентраций рутения, исходя из предположения о характере реакции, приводящей к осаждению гидроокиси. Результаты приведены в табл. 39. [c.150]

Существенное влияние на переход рутения в коллоидную фазу оказывает, очевидно, сравнительная легкость валентных переходов, а также многообразие форм нахождения рутения в каждом валентном состоянии. Вопросу о низших валентных состояниях рутения посвящена работа Старика и Барбанеля в которой были использованы методы ионного обмена и электромиграции (индикатор — Ru ) в сочетании со снектрофотометри-ческим исследованием макроколичеств рутения. Авторы показали, в частности, что при переходе в область начала гидролиза (уменьшение концентрации НС1 до 10 —10 м.) трехвалентный рутений образует сложную смесь различно заряженных комплексных форм. [c.151]

В докладе А. Ф. Раппа на Первой международной конференции по мирному использованию атомной энергии [230] приводится одна из первых таких промышленных схем. Сбросные растворы, содержащие продукты деления, упариваются и при pH = 2,5 в присутствии гидразина производится осаждение гидроокиси железа с помощью гидролиза карбамида или аммиаком. При этом осадок гидроокиси железа захватывает более 90% рутения и технеция. Отфильтрованный осадок растворяют в азотной кислоте, которая вновь окисляет технеций до иона ТсОГ, и из полученного раствора осаждают пертехнетат тетрафениларсония. В дальнейшем технеций очищают, повторно переосаждая его в виде пертехнетата и затем сульфида. Сульфид технеция растворяют в смеси перекиси водорода и аммиака и полученный пертехнетат аммония выкристаллизовывается из раствора. [c.85]

В последнее время усиленно развивается новое направление, для которого характерны различные формы использования ионитов как сокатализаторов и носителей других катализаторов. Успешное получение, 2-метилгексантриола-1,2,6 из циклического спирта стало возможным благодаря использованию катионита дауэкс-50 как носителя противоионов Н+, канализирующих реакцию гидролиза, и действию нанесенного на катализатор рутения, ускоряющего гидрирование Ч В работе катионит амберлист-15 используется совместно с никелем Ренея, благодаря чему удается совместить реакции гидрирования нитрилов и гидролиза образующихся иминов. При этом катионит выступает не только как катализатор, но и в своей ионнообменной функции, поглощая аммиак, выделяющийся при гидролизе имива. [c.79]