Конденсация с цианистым водородом

Конденсация цианистого водорода с ацетиленом в акрилонитрил, температура 400— 500°, выход 10% от теоретического количества [c.429]

Прямой коксовый газ представляет собой сложную смесь газообразных и парообразных веществ. Помимо водорода, метана, этилена и других углеводородов, оксида и диоксида углерода, азота, в 1 м газа (при 0°С и 10 Па) содержится 80—130 г смолы, 8—13 г аммиака, 30—40 г бензольных углеводородов, б— 25 г сероводорода и других сернистых соединений, 0,5—1,5 г цианистого водорода, 250—450 г паров воды и твердых частиц. Газ выходит из коксовой печи при 700°С. Процесс разделения прямого коксового газа (см. рис. 16) начинается в газосборнике, в который интенсивно впрыскивается холодная надсмольная вода, и газ охлаждается примерно до 80°С, благодаря чему из него частично конденсируется смола. Одновременно в газосборнике из газа удаляются твердые частицы угля. Для конденсации смолы необходимо охлаждение газа до 20—30°С оно может производиться в холодильниках различной конструкции — трубчатых, оросительных, непосредственного смешения. В схеме, приведенной на рис. 16, используются трубчатые холодильники, в которых происходит конденсация паров воды и смолы. Понижение температуры газа способствует конденсации смолы и паров воды, увеличивает растворимость аммиака в конденсирующейся воде, что приводит к частичному поглощению аммиака с получением надсмольной воды. Смола и надсмольная вода из холодильника 2 стекают в сборник, где разделяются по плотности. В холодильниках не удается полностью сконденсировать смолу, так как она частично превращается в туман. Смоляной туман удаляется из коксового газа электростатическим осаждением в электрофильтрах, работающих при 60 000—70 000 В. [c.44]

Конденсация с цианистым водородом или цианидами металлов, в отличие от конденсации с окисью углерода, часто успешно протекает а фенолами и с их эфирами. Так, например, имеются указания, что в условиях синтеза Гаттермана анисовый альдегид получается из анизола почти с количественным выходом [c.376]

Последовательность процессов возникновения органических веществ разной степени сложности можно представить следующим образом. В результате действия всех видов энергии из химических элементов синтезировались первичные соединения углеводороды (в первую очередь метан), аммиак, цианистый водород, окись углерода, сероводород, простейшие альдегиды (и прежде всего формальдегид) и т.д. Эти соединения сами по себе не имели биохимического значения. Основным их свойством была высокая реакционная способность. Первичные соединения служили исходными веществами для образования биохимически важных органических соединений — мономеров. Из мономеров путем конденсации возникали полимеры — основные составные компоненты всех живых организмов. [c.190]

Конденсация нитрилов и цианистого водорода с альдегидами может идти и в присутствии хлористого водорода. Реакцию можно проводить путем пропускания хлористого водорода в эфирный раствор нитрила и альдегида или в смесь нитрила, формалина и концентрированной соляной кислоты [c.290]

Конденсация с сероводородом или цианистым водородом [c.21]

Каталитическая конденсация ацетилена с сероводородом и цианистым водородом [c.429]

Конденсация окиси углерода с аммиаком в цианистый водород [c.446]

В синтезе аминонитрилов по Штрекеру альдегид или кетон обрабатывают аммиаком и цианистым водородом. По всей вероятности, в происходящей цианидной конденсации субстратом служат имины. Аминонитрилы важны прежде всего потому, что их можно гидролизовать до аминокислот [c.287]

Получение ароматических оксиальдегидов (или соответствующих им эфиров) при конденсации фенолов или их эфиров с цианистым водородом Б присутствии хлористого водорода и хлористого цинка (или хлористого алюминия) обычно называют синтезом альдегидов по Гаттерману [c.78]

Для альдегидов и кетонов наиболее характерными являются реакции присоединения воды, спиртов, водорода, бисульфита натрия, цианистого водорода, металлорганических соединений некоторые из карбонилсодержащих веществ способны к разнообразным реакциям конденсации и полимеризации, которые также осуществляются за счет присоединения к карбонильной группе. [c.433]

Содержание цианистого водорода в газе выше определенных норм недопустимо. Так, в газе, применяемом для коммунально-бытовых целей, содержание цианистого водорода не должно превышать 5 г на 100 МА газа, так как при сжигании этого газа образуются вредные окислы азота. Кроме того, при конденсации влаги в газопроводах цианистый водород обладает свойством действовать разрушающе на газопроводы, аппаратуру и механизмы. Поэтому необходимо производить извлечение цианистого водорода из газа, особенно при подаче его в сеть коммунального газоснабжения или в дорогостоящие аппараты и механизмы газгольдеры, компрессоры, аппаратуру для получения синтетического аммиака, дальние газопроводы и т. д. [c.210]

От 0,5 до 2,0% азота угля переходит в цианистый водород в результате вторичных реакций аммиака с углеродом раскаленного кокса или горячими углеродсодержащими газами (СНд, СО и др.). Цианистый водород в присутствии аммиака и сероводорода в процессе конденсации летучих веществ коксового газа образует цианистый и роданистый аммоний, переходящие в надсмольную воду. Цианистый водород содержится также в коксовом газе. Часть азота выделяется в виде пиридина, хино-лина и других соединений. [c.84]

В большем масштабе ее получают аналогично нитрилтриуксусной кислоте омылением соответствующего нитрила [41]. Последний образуется путем конденсации этилендиамина с цианистым водородом в присутствии сульфата аммония. Комплексон II можно получить также в один прием следующим образом [42]. [c.61]

Если быстро нагревать нелетучие органические вещества при ограниченном доступе воздуха, то происходит своего рода сухая перегонка. Одной из важных фаз такой перегонки является удаление воды, гидролиз, пиролитическое разложение, конденсация, окисление, восстановление и взаимодействие между продуктами пиролитического разложения, в том числе действие свободных радикалов. При исследовании вещества важно установить состав образующихся продуктов, обнаруживаемых в паровой фазе при помощи соответствующих индикаторных бумаг. Такими продуктами являются кислотные или щелочные пары, цианистый водород, дициан, ацетальдегид, газообразные восстановители, сероводород. До настоящего времени систематически не исследовали поведение органических соединений при нагревании. Однако, как показали отдельные исследования, во многих случаях идентификация летучих продуктов может дать ценные данные о природе вещества. [c.95]

Синтез аденина, воспроизводящий его образование в процессе абиогенной эволюции органических соединений в условиях древней Земли (И. Оро, 1960 г.), сводится к взаимной конденсации цианистого водорода в присутствии аммиака. Главной стадией этой конденсации является образование трехуглеродной цепи в обрамлении амино- и иминогрупп. Образовавшийся аминомалоимидин ступенчатой гетероциклизацией превращается сначала в 4-аминоимидазол-5-карбокси-имид и далее в аденин [c.611]

Возможны рзличные варианты использования холода для улучшения энергетических показателей установки и улучшения технологических параметров. Так, например, возможно охлаждение газа перед улавливанием и в результате существенное улучшение показателей улавливания. Это позволяет перейти от абсорбции к вымораживанию бензольных углеводородов, диоксида углерода, конденсации аммиака, цианистого водорода и сероводорода. В другом варианте коксовый гаэ охлаждается газом после дросселирования перед первой или второй ступенями компрессии. При этом уменьшается расход энергии на сжатие и потребная мощность внешнего привода может быть уменьшена на 55—60%. [c.295]

При пйлучении и конденсации ядовитых газов выходящие из конденсатора несконденсированные газы необходимо поглотить соответствующим раствором. Например, для поглощения сероводорода, цианистого водорода и других газов с кислот- [c.38]

Реакция Гаттермана была усовершенствована Адамсом (1923), который заменил цианистый водород и галогенид металла цианистым цинком. При пропускании хлористого водорода через смесь фенола или его эфира с цианистым цинком в абсолютном эфире или бензоле выделяется цианистый водород, необходимый для конденсации, и образуется хлористый цинк, служащий катализатором. В качестве примера реакции по измененной методике можно привести получение л-тимолаль-дегида (т. пл. 133 °С) из тимола [c.377]

Открытие бензоиновой конденсации является результатом того случайного обстоятельства, что прежде при очистке сырого масла горьких миндалей для удаления кислот применяли экстракцию водной щелочью в сыром продукте, получавшемся из амигдалина, содержался цианистый водород, превращавшийся в щелочном экстракте в цианид натрия, который катализировал реакцию образования бензоина (Вёлер, Либих, 1832). Другие ароматические альдегиды также образуют бензоины (ацилоины) под каталитическим влиянием цианидов. При действии цианида на смесь двух различных ароматических альдегидов преимущественно получается один из двух смешанных ацилоинов АгСН(ОН)СОАг и Аг СН(ОИ)СОАг. Смешанные ацилоины образуют- [c.397]

Можно упомянуть о нескольких ограничениях метода присоединения цианистого водорода. Хотя присоединение к алифатическим альдегидам и кетонам и ароматическим альдегидам протекает удовлетворительно, в случае арилалкилкетонов выходы низкие, а с ди-арилкетонами реакции присоединения вообще не идут. а, 3-Ненасы-щенные кетоны и хиноны (примеры а и б) имеют тенденцию присоединять цианистый водород в 1,4-положение, тогда как легко еноли-зируемые кетоны обычно не дают удовлетворительных выходов циангидринов. Кзк уже указывалось, ароматические альдегиды подвергаются бензоиновой конденсации. [c.459]

Прочные позиции завоевало производство акрилонитрила прямым соединением цианистого водорода с ацетиленом, впервые осуществленное в промышленном масштабе в ФРГ. На новых установках ацетилен получают как из карбида кальция, так и процессами окислительного крекинга природного газа. Реакцию проводят в жидкой фазе. Парофазная реакция также возможна, но, по-видимому, менее целесообразна в техническом отношении. Цианистый водород и ацетилен пропускают в раствор катализатора, содержащий хлористую ртуть, воду и достаточное количество соляной кислоты для поддержания кислотной среды. Образующиеся продукты выделяются из реакционной смеси в виде паров и улавливаются конденсацией. Выход акрилонитрила составляет 80% наряду с ним образуются многочисленные побочные продукты, в том числе ацетальдегид, лактонитрил, винилацетилен и цианобутадиен. При последующей очистке акрилонитрила особые трудности вызывает присутствие двух второстепенных побочных продуктов — дивинилацетилена и метилвинилкетона. Однако акрилонптрил, получаемый на современных установках, работающих по описанному процессу, удовлетворяет самым жестким требованиям, выдвигаемым при дальнейшей его полимеризации. Недавно построенная установка в результате существенных усовершенствований [7] обеспечивает экономичную работу, давая повышенные выходы целевого продукта при меньшем образовании побочных продуктов. , [c.228]

Вератровый альдегид может быть получен действием на вера-трол цианистого водорода в присутствии хлористого алюминия V конденсацией вератрола с формилпиперидином с последующим омылением полученного продукта метилированием ванилина иодистым метилом диметилсульфатом , метиловым эфиром -то-луолсульфокислоты или гидроокисью триметилфениламмония . [c.145]

Пентаэритритбората, который частично связывает аммиак, отгоняе-мый в процессе десорбции цианистого водорода. Основное количество аммиака выделяют в регенерационной колонне. После охлаждения и конденсации воды аммиак возвращают в процесс. Из полученной аммиачной воды выделяют остаток аммиака в отгонной колонне. [c.485]

Реакция идет с отщеплением цианистого водорода, если для конденсации с 4-метилоксазолом ( XLVIII) в качестве диенофила применить 1,4-ди-метокси-2-цнанбутеи-2 [1801 пиридоксин образуется через промежуточный 2-метил-3-окси-4,5-бис-метоксиметилпиридин с невысоким выходом. [c.354]

Прочие процессы. Из многочисленных других методов, предложенных для выделения аммиака из газов коксования и газификации, следует указать водную абсорбцию аммиака под повышенным давлением, конденсацию при глубоком охлаждении и одновременную абсорбцим аммиака, сероводорода и цианистого водорода отработанными травильными растворами. [c.234]

Дицианпиразины получаются конденсацией глиоксаля или 1,2-ди-кетонов с тетрамером цианистого водорода. Тетрамер ведет себя в этой реакции как динитрил диаминомалеиновой кислоты [97]. [c.326]

При исследовании процессов, происходящих при охлаждении коксового газа, конденсации, абсорбции и десорбции его компонентов, возникает необходимость определять большое число различных веществ, содержащихся в коксовом газе и в образующихся производственных растворах. К таким веещствам относятся не только компоненты коксового газа (аммиак, сероводород, двуокись углерода, цианистый водород, пиридиновые основания, фенолы, влага), но и продукты их взаимодействия и электролитической диссоциации (ионы аммония, сульфид и бисульфид, карбонат и бикарбонат, цианид, роданид и др.), а также вещества, входящие в состав поглотителей, используемых при очистке газа, и продукты взаимодействия поглотителей с компонентами коксового газа (серная и фосфорная кислоты, каменноугольное и нефтяное поглотительные масла). [c.59]

Цианистый водород. В вопросе о способности цианистого водорода к образованию Н-связи, по-видимому, не имеется расхождений. Дюльмаж и Липскомб определили кристаллическую структуру H N и обнаружили бесконечные линейные цепи при довольно малых расстояниях углерод — азот (3,18 А) вдоль направления С—H...N [561 ]. Хоффман и Хорниг наблюдали необычные изменения в ИК-спектре при конденсации парообразного H N в твердое состояние. Они пришли к выводу, что образование Н-связей в кристалле сопровождается структурными изменениями [943]. Диэлектрические измерения также обнаруживают специфические ориентационные эффекты в жидком H N [400, 1164]. Данные PVT [470, 749] указывают на ассоциацию в газообразном H N. Таким образом, имеются если не окончательные, то, во всяком случае, убедительные доказательства существования Н-связи в H N. [c.173]

Обычно реакция Гаттермана неприменима к ароматическим аминам. По имеющимся в литературе данным, в результате взаимодействия цианистого водорода и хлористого водорода с анилином в эфирном растворе был получен -аминобензаль-дегид, однако эти сведения не были подтверждены [61]. Кинкель и его сотрудники получили из анилина, диметиланилина и дифениламина [55] вместо альдегидов только сложные продукты конденсации. [c.57]

Комплексон I был приготовлен X. Эшвейлером [3] омылением нитрила этой кислоты баритовой водой. Этот нитрил можно приготовить, например, конденсацией формальдегида с цианистым водородом в присутствии сульфата аммония (англ. пат. 496781) [c.7]

Вератровый альдегид может быть получен действием на вера-трол цианистого водорода в присутствии хлористого алюминия конденсацией вератрола с формилпиперидином с последующим омылением полученного продукта метилированием ванилина [c.145]

Для лабораторного получения комплексона I рекомендуется метод Эншейлера [15], основанный ка омылении тринитрила этой кислоты баритовой водой. Соответствующий нитрил можно получить, например, конденсацией формальдегида с цианистым водородом в присутствии сульфата аммония [Ш] [c.39]