Связь взаимодействий катион — вода и анион — вода

Условия несколько упрощаются, если рассматривать изменения энтальпии при образовании бесконечно разбавленных водных растворов. В этом случае энергия АНг, требуемая для разложения кристалла, — это энергия кристаллической решетки, тогда как энергия гидратации АН соответствует только взаимодействию катионов и анионов с растворителем. Конечно, это взаимодействие все еще остается сложным процессом, так как он, кроме образования связи молекул воды с ионами, включает также еще и энергетические эффекты, обусловленные изменениями, вызванными ионами в структуре воды это, однако, можно включить в понятие гидратации. Таким образом, интегральная мольная теплота растворения при образовании бесконечно разбавленного раствора равна [c.565]

У.9. А. СВЯЗЬ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ КАТИОН-ВОДА И АНИОН-ВОДА [c.90]

Имеется ряд данных, полученных с помощью спектральных измерений, свидетельствующих, что взаимодействия катион — вода существенно интенсивнее, чем взаимодействия типа ани он — вода. Более того, на основании теории Дебая — Хюккеля взаимодействия типа катион — анион также должны влиять на энергию гидратации. С учетом малых значений Ау для ионов можно сделать вывод о существовании анионов, имеющих более слабые энергии взаимодействия (в расчете на одну ОН-груп-пу), чем линейная водородная связь воды. Вследствие этого в гидратной сфере иона потребовалось бы присутствие более чем одной молекулы воды и возникали бы мерцающие агрегаты вида анион. ..НгО... катион. [c.62]

В гл. IV рассматривается гидратация солей. Полосы поглощения, относящиеся к валентным колебаниям связей в анионах, позволяют судить о взаимодействии между катионом и анионом, а следовательно, и о расположении катионов относительно анионов, о связывании анионов с многовалентными катионами и процессе их диссоциации, а также о влиянии сольватации на силу связи в ионных парах. При малой степени гидратации частота валентных колебаний молекул гидратной воды зависит от природы и катиона и аниона. В этих условиях водородные связи между молекулами воды и анионами тем сильнее, чем больше поляризуются водородные атомы молекулы воды под влиянием катионов и чем больше акцепторная способность атомов кислорода анионов. При малой степени гидратации взаимодействия катион—вода и анион—вода связаны друг с другом. Очевидно, при этом образуется сетка из ионов, слабо разделенных молекулами гидратной воды. Степень разобщенности ионов в конкретных случаях можно оценить по полосе поглощения свободных ОН-групп. С увеличением степени гидратации водородные связи с атомами кислорода анионов становятся слабее, и между катионом и окружающими его анионами внедряется второй слой молекул воды. [c.12]

Множество исследований сложных равновесий было выполнено в водно-диоксановых средах, поскольку последние легко исследовать обычными методами рН-метрии, даже в случае сравнительно высокого содержания диоксана. В ранних работах исходили из предположения, что в таких смесях растворенные ионы сольватированы исключительно молекулами воды. Однако Грюнвальдом [40] было показано, что необходимо принимать во внимание также и образование диоксановых комплексов катионов, поскольку диоксан способен координировать с катионами в значительной степени своими кислородными атомами. Энергия дипольного взаимодействия катион — растворитель для воды не оказалась более отрицательной, чем для диоксана однако при сольватации анионов с образованием водородной связи роль диоксана является подчиненной. С увеличением содержания диоксана в смеси растворителей водные ассоциаты постепенно распадаются [27], а это приводит к увеличению концентрации мономерной воды, обладающей, как известно, высокой координирующей способностью. [c.216]

Интересно, что несмотря на существенные различия между газом и жидкостью в газах можно обнаружить явления, напоминающие растворение и сольватацию в жидких системах. Речь идет о так называемых кластерах в системах иои — газ. Систематическое изучение кластеров, состоящих из молекул растворителя, например воды и иона (катиона или аниона), началось с исследования продуктов, получающихся в масс-спектрометрах при сравнительно высоких давлениях (В. Л. Тальрозе). С конца пятидесятых годов и до настоящего времени в этой области накоплен довольно большой материал, позволяющий сделать общие выводы. Доказано, что катионы водорода и металлов, а также анионы галогенов в газовой фазе взаимодействуют с молекулами воды, причем собственно химическое взаимодействие, отличное от явлений гидратации в растворе, происходит сравнительно редко (так, ион лития образует дативную связь с неподеленной электронной парой кислорода молекулы воды за счет своей незаполненной орбитали химические связи с водой дает также ион фтора). [c.234]

В зависимости от характера анализируемого материала различают анализ неорганических и органических веществ. Выделение анализа органических веществ в отдельный раздел аналитической химии связано с некоторыми особенностями органических соединений по сравнению с неорганическими. Часто первый этап анализа состоит в переведении пробы в раствор. При анализе неорганических материалов растворителем чаще всего служит вода или водные растворы кислот или щелочей. Полученный раствор содержит катионы и анионы подлежащих определению элементов. Для их обнаружения применяют реагенты, которые взаимодействуют с определяемыми ионами, как правило, очень быстро, причем в большинстве случаев реакции доходят до конца. При анализе органических соединений нередко необходимо провести предварительную минерализацию пробы, т. е. разрушить ее органическую часть прокаливанием или обработкой концентрированными кислотами. Нерастворимые в воде органические соединения иногда растворяют в органических растворителях реакции между органическими соединениями обычно протекают медленно и почти никогда не доходят до конца, причем они могут протекать по нескольким направлениям с образованием разнообразных продуктов реакции. Б анализе применяют и некоторые другие [c.13]

Кристаллогидраты в большинстве случаев представляют собой соединения, в которых молекулы воды связаны донорно-акцепторной связью с катионом, а образовавшаяся частица (катионный аквакомплекс) электростатически притягивается к аниону. Нетрудно видеть, что по своей химической природе кристаллогидраты близки к комплексным соединениям. Сила взаимодействия между ионом и полярной молекулой воды зависит от заряда и размера иона чем меньше радиус иона и чем [c.80]

В случае восстановления анионов первостепенное значение приобретает природа органического растворителя. Большинство анионов в протолитических растворителях стабилизируется водородными связями. Ввиду отсутствия доноров протонов в апротонных растворителях активность анионов повышается, и стабилизация их часто происходит путем взаимодействия с катионами. Прочность комплексов катионов с анионами в апротонных растворителях значительно выше, чем в протолитических, например в воде. Это различие в молекулярном состоянии анионов в зависимости от природы органической среды сказывается на протекании электродного процесса. [c.101]

Ионы в растворах образуются различными путями. Наиболее полно изучено образование ионов за счет электрической диссоциации. Согласно этой теории, молекулы электролита, как правило, полярного соединения, попадая в раствор, взаимодействуют с молекулами растворителя, в результате чего их внутренние связи ослабляются и молекула распадается на ионы — катионы и анионы. Это явление полного или частичного распада молекул на ионы носит название электролитической диссоциации. Большое влияние на степень диссоциации одного и того же электролита в различных растворах оказывает диэлектрическая проницаемость растворителя. В соответствии с законом Кулона, электростатические силы взаимодействия между ионами при одинаковом расстоянии между ними обратно пропорциональны диэлектрической проницаемости среды (для разбавленных растворов). Чем больше г среды, тем меньше сила взаимодействия между ионами, составляющими молекулу, и тем в большей степени ионы изолированы друг от друга и, следовательно, тем выше степень диссоциации электролита при заданных условиях. Например, вода, диэлектрическая проницаемость которой очень велика (е 80), по сравнению с другими веществами является наилуч- [c.5]

Наряду с силами, действующими между диполями (диполь-дипольными), существуют также сильные взаимодействия между ионами и диполями—ионы притягиваются к тем концам дипольных молекул, которые имеют противоположный заряд. Именно по этой причине, каждый ион в водном растворе в той или иной степени гидратирован. Независимо от образования более определенных связей вокруг каждого катиона группируется некоторое число молекул воды, причем к катиону направлены атомы кислорода (отрицательные концы диполей молекул воды). Аналогично анионы притягивают положительные концы диполей молекул воды. При этом выделяется значительное количество энергии, и эта энергия гидратации (наряду с ослаблением электростатических сил, обусловленным высокой диэлектрической проницаемостью воды) делает воду таким сильно ионизирующим растворителем. [c.147]

Для анионов координационные числа в различных растворителях равны 7—9. Есть основание считать, что в водных растворах четыре молекулы растворителя взаимодействуют с анионом по типу Н-связей и образуют конфигурацию тетраэдра. Остальные молекулы растворителя располагаются на гранях тетраэдра и удерживаются Н-связями с молекулами воды, образующими тетраэдр. Различный характер сольватации катионов и анионов в области ближнего окружения в смесях вода—метиловый спирт [c.21]

Отметим здесь еще один внутримолекулярный эффект стабилизацию катионов или анионов всеми поляризуемыми группами, прижатыми в молекуле, — в результате взаимодействия заряда с индуцированным диполем. Этот эффект сильнее всего проявляется в газовой фазе [108]. В других средах, имеющих D > 1, его ослабление может привести к существенным различиям в стабилизации растворителем ионов, поляризуемые группы в которых неодинаковы. Возможно, что с этим связано обращение соотношения между силой оснований - аммиака и пиридина - в воде и в вакууме [784]. [c.375]

Видимое повышение стабильности катионов при переходе от воды к смешанному водно-метанольному растворителю было приписано изменению строения их первичных сольватных оболочек, в первую очередь связанному с повышением электронной плотности на кислороде сольватирующих частиц [21, 22]. Причиной этого является индуктивный эффект метильной группы, который может проявиться как на атоме кислорода молекулы метанола, так и на атомах водорода молекул воды, соединенных с метанолом водородной связью. С другой стороны, уменьшается стабильность анионов, так как их сольватация также зависит от снижения электронной плотности на атомах водорода ОН-групп растворителя, в результате чего уменьшается кулоновское взаимодействие с зарядами анионов. Предполагаемое строение первичных сольватных оболочек катиона и аниона в водно-мета мольных растворах схематически изображено на рис. 2. Индуктивный эффект метильной группы (К) указан стрелками. [c.337]

Химический аспект условий — реализация химической связи при образовании в системе комплексного соединения сложного состава (гидратов) включающего полярные молекулы жидкости затворения,— играет многообразную роль. Полярные молекулы жидкости, так же как и полярные группы в структуре кристаллов, не только обеспечивают адгезию цементной пасты, но и придают специфические свойства кристаллам — они приобретают активность. В результате связывания (химического и физического) растворителя и появления в системе стесненных условий эта активность проявляется во взаимодействиях на агрегативном уровне и отвердевании клея. Кроме того, наличие в солях протона (кислые соли) усиливает проявление клеящих (вяжущих) свойств. Поскольку ОН-груп-пы также усиливают поляризующее действие поля катиона или аниона на воду, то удается получить более активную клеящую систему. [c.456]

Показано, что в этих соединениях катион и анион разделены прослойкой из молекул воды и взаимодействие между ними осуществляется через систему водородных связей. Известно, что молекулы воды хорошо приспосабливаются к любым структурным конфигурациям, поэтому в данных случаях размер и форма катиона не могут существенно влиять на геометрию кремнекислородного аниона. Жесткие условия, определяю-[силикатных структурах, степени смягчены. [c.112]

Иово-сольваты (ионо-гидраты). Сказанное выше показывает, что при растворении происходит комплексообразование, в результате чего образуются сольватированные комплексы — в водных растворах гидратированные аквакомплексы. В простейших случаях образование катионных аквакомплексов можно объяснить донорно-акцепторным взаимодействием катиона с Молекулами воды, а анионных аквакомплексов — за счет водородной связи [c.144]

Первый класс первой группы был рассмотрен в предыдущих параграфах, причем оказалось, что индивидуальные свойства очень сильно зависят. от размера ионов. Взаимодействия специфического характера, которые выэы-вают обращение последовательности коэффициентов активности для катионов в присутствии ионов фтора и гидроксила, согласно Скэтчарду и Прентису, также обусловлены очень малыми размерами этих ионов. Хотя точные экспериментальные данные для фторидов почти совершенно отсутствуют, все же можно полагать, что ион фтора является акцептором протонов, так как осмотический коэффициент 1 М раствора фтористоводородной кислоты почти такой же, как осмотический коэффициент муравьиной кислоты при той же концентрации. Если это допущецие правильно, то механизм взаимодействия катионов с растворителем (водой), рассмотренный в 5, может иметь существенное значение. В анионе большого размера, вроде ацетат-иона, заряд расположен, повидимому, на значительном расстоянии от центра иона. С этим обстоятельством может быть связана способность этих анионов соединяться о протонами и явление обращения последовательности коэффициентов активности для различных катионов. [c.372]

Процесс разрушения структуры воды, на ван взгляд, состоит из нескольких одновременно осуществляющихся стадий. Крупный однозарядный катион поляризует сразу несколько молекул воды (аналогично бояышнству катионов), разруная структуру воды по механизму, характерному для гидратирующихся катионов. Однако вследствие взаимодействия со многими молекулами воды (чему способствует большой радиус катиона) я наличия слабого поля по отноиевию к отдельной молекуле воды (малый эффективный заряд катиона), связь молекул воды с катионом является достаточно слабой. Если принять, что анион также способен гидратироваться и в примерно такой же степени (по числу связываемых молекул воды и энергии связи ион - молекула воды), то столкновение двух противоположно заряженных сфер с взаимопроникновением различно поляризованных молекул воды в радиус действия катиона и аниона ликвидирует поляризованные молекулы воды, переводя их в "свободное" состояние. Если же принять, что анион совсем не способен гидратироваться, то образование кратковременной контактной ионной пары катион-анион настолько уменьшит силовое Поле катиона, что с а окажется неспособным "удерживать" молекулы воды и результат окажете тем же с мым. Схематически эти процессы можно описать следующим образом [c.6]

Соединения типа МСДА-1 резко уменьшают межфазное натяжение на границе нефтепродукт — вода, обладают удовлетворительной водовытесняющей способностью, легко взаимодействуют с водой. Следует отметить, что соли органических кислот и аминов, катионная и анионная части каторых соединены слабой водородной связью, увеличивают смачивающую способность нефтепродукта сразу же после введения присадки в среду. [c.294]

Комплексные соли, как правило, слабополярны (по диэлектрической проницаемости их бензольные растворы незначительно отличаются от чистого бензола), они легко взаимодействуют с водой, отличаются низкой стабильностью. Дифференциальнотермическим анализом было показано, что соли аминов и органических (жирных) кислот разлагаются при температурах примерно 125°С. Сравнительно низкая термическая стабильность соединений этого класса, зависящая от типа связи анионной и катионной частей ингибиторов, определяет такие важные их свойства, как объемные (изоляционные) и поверх- [c.294]

Реакции нейтрализаини слабых оснований и кислот обратимы в связи с тем, что анионы слабых кислот и катионы слабых оснований взаимодействуют с водой [c.179]

Степень адсорбции ионов электролитов частицами различных минералов неодинакова. Минералы, в которых между структурными элементами решеток действуют преимущественно близкодействующие ковалентные связи (кварц, глинистые минералы) с небольшой долей ионной составляющей (определяется степенью замещения кремния алюминием в полимерных каркасах, слоях) и с малой плотностью ее, характеризуются меньшей степенью воздействия на ионы электролитов. Наоборот, решетки, в которых связь между ее элементами преимущественно ионная (дальнодействующая) и плотность распределения зарядов по поверхности высокая (Са +СОз -, Мд +СОз - и др.), будут сильнее воздействовать на заряженные частицы электролитов. Таким образом, избирательная способность к ионам солей у известняков (а также у полевых шпатов, гематита) выше, чем у кварца и глинистых минералов. Кроме того, поскольку катионы обычно состоят из одной частички, имеющей малый размер и большую подвижность, а анионы чаще всего являются радикалами (СОз -, 5042") более крупных размеров и меньшей подвижности, на поверхности твердых тел быстрее адсорбируются катионы, чем анионы. Какая-то часть катионов Ыа+, К+, Са +, Mg2+ избирательно адсорбируется (в порядке Мд>Са>ЫаЖ) под действием поверхностной энергии Гиббса в первую очередь на поверхности зерен известняка, полевого шпата, затем кварца, сообщая этим зернам положительный заряд. Под непосредственным воздействием этих ионов на поверхности частиц упорядочиваются молекулы ПАВ и воды, создавая вместе с ионами адсорбционную оболочку вокруг зерен. Наличие положительных зарядов на таких адсорбционных комплексах (известняк —катионы — ПАВ — вода) приводит к тому, что вокруг них ориентируются отрицательно заряженные глинистые частицы и ионы 8042-, НСО3-, тоже предварительно адсорбировавшие на себе молекулы ПАВ и воды. Какая-то часть ионов Ыа+, К+, Mg +, Са2+ и 5042-, НСО3- остается в гидратированном виде в жидкой фазе. Таким образом, в суспензии действуют силы электростатического притяжения и отталкивания крупных адсорбционных комплексов (известняк —катионы —ПАВ — вода), мелких катионов и анионов, дипольные взаимодействия между униполярными комплексами, водородная связь между молекулами воды. Свободная же вода, разделяющая все частицы друг от друга, обеспечивает текучесть суспензии. [c.286]

Термин поверхностный центр в хемосорбции определяется как один или микроскопическая группа атомов на поверхности, которая в каком-либо смысле химически активна. Наряду с рассмотренными выше атомами, связанными, например, с дефектами, кристаллографическими ступеньками и т. д., это может быть, например, атом с оборванной связью , катион, неском-пенсированный необходимым числом анионов, кислотный или основной центр . Кислотные центры Льюиса обладают свободными орбиталями с высокой энергией сродства к электронам, кислотные центры Бренстеда обладают тенденцией отдавать протон. Один вид этих центров может переходить в другой. Так, при взаимодействии с водой Ь+ + Н2О = (Ь ОН) + + Нг на поверхности кислотный центр Льюиса Ь+ делит электронную пару с ОН , а остающийся адсорбированный протон Н+ может вступать в химические реакции, представляя собой теперь кислотный центр Бренстеда. Если группа ОН" связана с катионом менее прочно, чем Н+ с решеточным ионом 0 , она становится основным центром Бренстеда и вещество будет проявлять основные свойства. Они связаны с электроотрицательностью металла, и кислотность оксидов уменьшается в следующем ряду [c.143]

Если раствор ие содержит больше никакого электролита, анионы и катионы присутствуют в растворе в стехиометрическом отношении и растворимость может быть выражена с использованием К,р (ур. 4.5-21). Однако эти закономерности не всегда соблкдаются. Так, многие неорганические вещества ведут < е6я иначе. Часто анион (например, силикат аниов) является частью нерастворимой кристаллической структуры (матрицы), а катионы компенсируют избыток отрицательного заряда жестко фиксированных анионов. В этом случае катио1ш удерживаются в кристаллической решетке чисто электростатическими силами. В процессе растворения такие полярные связи могут разрушаться под действием дипольных молекул воды, в то время как ковалентные связи остаются достаточно устойчивыми к этим взаимодействиям. [c.216]

Ионы размещаются в структуре воды либо в ее полостях, либо замещая молекулы НгО. В любом случае они вызывают разрушение структуры, во-первых, из-за несовпадения размеров иона и молекулы воды и, во-вторых, из-за вынужденной ориентации молекул воды относительно иона, отличающейся от их ориентации в чистой воде. Наряду с эффектом разрушения ион оказывает и упорядочивающее действие, что связано со следующим. Взаимодействие ионов с молекулами воды вызывает смещение электронной плотности на катион. Это эквивалентно увеличению протон-акцепторных свойств, кислорода). В результате оборот, смещение электронной плотности к кислороду при гидратации аниона эквивалентно увеличению протон-акцеторных свойств кислорода). В результате усиливается взаимодействие молекул воды первого гидратного слоя с молекулами воды второго слоя. Эффект упорядочивания растет по мере увеличения плотности заряда иона и степени ковалентности его связи с водой. Конечное действие иона на структуру воды можно оценить по влиянию ионов на подвижность молекул воды за пределами первого координационного слоя. [c.15]

При растворении электролитов в воде наблюдается явление электро-стрикции — кулоновские поля образующихся в растворе ионов взаимодействуют с диполями молекул воды достаточно сильно, вследствие чего вблизи ионов происходит сжатие растворителя, это подтверждается измерениями скорости ультразвука в таких водных системах. Структура воды при этом заметно искажается находящимися в ней ионами ионы небольшого размера помещаются в пустотах надмолекулярных образований, ионы средних размеров (например, одновалентные ионы щелочных металлов и ионы двухвалентного бериллия) имеют координационное число, равное четырем, и, очевидно, замещают молекулы воды в структурных узлах. Гидратированные ионы двухвалентных кальция и магния и трехвалентного алюминия могут быть представлены в виде октаэдров, в центре которых находятся ионы этих металлов, электростатически связанные с шестью молекулами воды, расположенными в их вершинах. Эти шесть молекул воды и составляют первую координационную сферу гидратированных многозарядных катионов. Отмеченное ион-дипольное взаимодействие наиболее характерно для гидратации катионов, при гидратации анионов со значительным зарядом или малым радиусом типично присоединение молекул воды за счет водородных связей. [c.143]

В структуре разбавленных растворов электролитов, являющихся моделями природных пресных вод, различают три слоя воды (рис. 2,44). При этом у каждого положительно или отрицательно гидратирующегося иона образуются слой А первичной гидратации, в котором молекулы воды (HjO),, связаны с ионом силами ион-дипольного взаимодействия (катионы) или за счет водородных связей (анионы) слой В — в нем структура воды (HjOjp+i находится под ориентирующим влиянием кулоновского поля, [c.145]

Во всех этих соединениях молекулы воды образуют водородные связи, обусловливающие образование клатратного каркаса, в полостях которого локализованы катионы тетраалкиламмония. Структурная единица, образованная водородными связями (т. е. одна клетка), представляет собой пентагональный додекаэдр состава Н4о02о- Такие додекаэдры имеют общие смежные грани, что приводит к образованию других больших многогранников тетрака-декаэдров и пентакадекаэдров, которые образуют клетки, включающие катионы. Анионы связаны с решеткой воды (которая не всегда является одной и той же для всех соединений) водородными связями. Атом азота катиона находится в общей вершине четырех больших многогранников, построенных из молекул воды. Отходящие от атома азота алкильные группы проникают в водные клетки. Образование таких гидратов (клатратных соединений) зависит от способности аниона к связыванию водородными связями со структурой воды. С этой точки зрения наиболее эффективным из ионов галогенов является ион фтора эффективны также кислородсодержащие анионы, в том числе ацетат-, карбонат-, оксалат- и бензоат-анионы. Катионы, которые помимо их полярного взаимодействия обладают еще способностью занимать свободное пространство в решетке (подобно химически инертным молекулам газа в гидратах газов), не должны образовывать водородных связей. [c.443]

Из вышесказанного также следует, что связи вода—ацетонитрил при этом сохраняются и не возникают связи вода—анион СЮ . Это указывает на то, что связи вода—ацетонитрил являются энергетически более выгодными по сравненпю со связями вода—анион СЮ ,. О наличии слабого взаимодействия между ОН-группой молекулы воды и анионом СЮ указывается в работе [6]. Поэтому, дальнейшее смещение полос 0H(0D)...N в комплексе (2) относительно их положения в (1), по-видимому, обусловлено упрочением существующих Н-связей вода—ацетонитрил, что возможно лишь при росте протонодонорной снособности молекулы воды за счет дезэкранизации атома водорода (дейтерия) в результате перераспределения электронной плотности атома кислорода в сторону катиона. [c.86]

Во-вторых, для данного иона свободная энергия адсорбции существенно зависит от природы растворителя. При адсорбции катионов из протонных растворителей (вода, спирты) значения а на несколько порядков выще, чем из апротонных (ДМФ). Основной причиной этого эффекта служит заметное усиление сольватации катионов при таком переходе, определенную роль играет также различная энергия взаимодействия молекул растворителя с поверхностью электрода. В анион-активных системах имеет место обратное явление — свободная энергия адсорбции значительно возрастает при переходе от протонных растворителей к апротонным, что, в основном, связано с ослаблением сольватации анионов в апротонных растворителях. Мсключением является анион 5СЫ , свободная энергия адсорбции которого мало зависит от растворителя. Это связано с геометрической структурой этого иона, со спецификой его объемной сольватации и с взаимодействием аниона 8СК с диполями растворителя в адсорбционном слое. В результате ослабления сольватации галогенидов в ряду Л >Вг >С1 апротонные растворители приводят к нивелированию свободной энергии адсорбции. [c.117]

Тем не менее заслуживает упоминания возможность дальнего взаимодействия между ионами через посредство поляризованных молекул воды в соответствии с концепцией локального гидролиза, принадлежащей Робин-сон г и Харнеду [37]. Если катион поляризует соседнюю с ним молекулу воды, то входящие в эту молекулу атомы водорода становятся более положительными (с более ярко выраженными кислотными свойствами). Такие атомы по сравнению с водородными атомами обычных молекул воды более склонны к образованию водородных связей с анионом, хотя бы через посредство других частиц. Результат столь тонкого взаимодействия между катионом и анионом не отличается от результата прямого взаимодействия между этими частицами — он состоит в стабилизации ионов в той фазе, где указанное взаимодействие при прочих равных условиях легче возникает. Хотя взаимодействия описанного типа не ведут к образованию устойчивых ионных пар, их роль становится весьма ощутимой в концентрированных растворах, что будет ясно из дальнейшего изложения. Подобные взаимодействия между ионами, по-видимому, широко распространены и находят свое отражение в осмотических коэффициентах и коэффициентах активности галогенидов [37], гидроокисей и ацетатов щелочных металлов [38]. [c.183]

Металлический свинец легче образует двухзарядный ион, который также содержит инертную пару б5 . Низкозарядные катионы с законченными 18-электронными оболочками (Си , Ag , Аи ) или с 18 + 2 электронами ([Hg2F , Т1" " и РЬ " ) являются довольно сильными поляризаторами и сами способны к значительной поляризации. Поляризация приводит к уменьшению расстояния между ионами и к увеличению энергии связи между ними, к переходу ионных связей в полярные. Взаимодействуя с поляризующимися анионами (С1 , Вг , 1 , СЫ , С01 , 50 ", РО4 и др.), они образуют малополярные ковалентные соединения, трудно растворимые в воде. Растворимость получающихся солей понижается с увеличением поляризуемости аниона. Например, растворимость хлоридов, бромидов и иодидов серебра и однозарядной меди понижается от хлора (С1 ) к иоду (1-). [c.23]

Правило Здановского соблюдается для очень многих электролитов, не вступающих между собой в химическое взаимодействие в широком диапазоне температур и концентраций, вплоть до насыщенных растворов, в связи с чем оно должно иметь глубокий физико-химический смысл. Создается впечатление, что в водных растворах электролитов катион и анион молекулы электролита и соответствующее (55, 51/т ) количество молекул воды связывается в коллективное образование — квазичастицр>, которую можно рассматривать как элементарную частицу раствора. Бинарный раствор [c.35]