Окись углерода реакции гидрирования

Интересный метод расчета теплот полимеризации предложен Флори [52]. Он обратил внимание на то, что между реакциями гидрирования виниловых соединений и их полимеризацией есть аналогия, заключающаяся в том, что два атома углерода переходят от тригональной (зр -гибридизация в олефинах) к тетраэдрической ( р -гибридизация в парафинах) форме. Следствием этого может быть корреляция теплот гидрирования и полимеризации. Поскольку при гидрировании связь С = С заменяется двумя связями С—И, а энергии связей С—Н в парафиновых цепях больше, чем энергии связей С—С (последние образуются при полимеризации), то при гидрировании выделяется больше тепла, чем при полимеризации. Ока- [c.262]

Только небольшая доля адсорбционно-активных мест поверхности катализатора обладает каталитической активностью. Так, например, медь — катализатор гидрирования этилена. Окись углерода — яд для меди как катализатора этой реакции. При адсорбции СО [c.428]

Нормальный масляный альдегид гидрировался при 185 °С и 140 ат в растворе циклогексана на свежевосстановленном металлическом кобальтовом катализаторе в н-бутиловый спирт. Во-втором опыте к водороду была добавлена окись углерода в отношении 7 1. Общее давление достигло 160 ат, а остальные условия реакции были оставлены неизменными, при этом в течение 2 ч не наблюдалось никакого падения давления, а следовательно и гидрирования масляного альдегида. Не дало результата и повышение температуры до 200 °С. Таким образом, добавленная окись углерода полностью подавила реакцию восстановления, носившую гетерогеннокаталитический характер. [c.12]

Окислы и сульфиды. Изучавшиеся в отношении гидрирования СО окись марганца и окись хрома [54] оказались совершенно неактивными. Последний окисел не катализирует также реакцию гидрирования двуокиси углерода [651. [c.124]

Все перечисленные катализаторы, как на основе металлов, так и окисные, обладают одним общим, объединяющим их свойством, — способностью активировать окись углерода. Как отмечалось выше, от характера связи окиси углерода с катализатором может зависеть избирательность последнего. Возможно, что сродство окиси углерода к веществу катализатора является определяющим фактором в реакциях гидрирования. Взаимодействие окиси углерода с поверхностью катализатора выражается в склонности металлов группы железа и рутения образовывать карбонилы или карбиды (для рутения карбиды неизвестны). К сожалению, пока не удалось установить корреляции между сродством СО к катализатору (или другим параметром) и активностью катализаторов синтеза углеводородов. Возможно, что существует более сложная зависимость, учитывающая наряду с поведением окиси углерода и поведение водорода. С этой точки зрения весьма интересна попытка [137] установить корреляцию между активностью катализаторов и прочностью связи их с окисью углерода и водородом. [c.143]

Из процессов гидрирования особенно большое значение имеет взаимодействие окиси углерода с водородом. Окись углерода с водородом может давать различные соединения метиловый спирт, муравьиный альдегид, углеводороды и др. в зависимости от условий проведения процесса. При гидрировании окиси углерода широко применяют катализаторы, обладающие избирательными свойствами, т. е. ускоряющие одну из возможных реакций между окисью углерода и водородом. В качестве катализаторов используют металлы железо, никель, кобальт, медь и окислы магния, алюминия, тория и др. Подбирая определенные катализаторы, температуру, давление, объемное соотношение между окисью углерода и водородом, можно направить реакцию по желательному пути и получить тот или иной продукт. [c.202]

Получение бутилового спирта СНз — СНг — СНа — СНгОН и изобутилового спирта СНз — СН (СНгОН) — СНз по реакции гидроформилирования включает две основные операции 1) оксосинтез с получением альдегидов 2) их гидрогенизацию до спиртов [1-35]. Необходимость предварительного удаления карбонила кобальта и очистка продуктов гидроформилирования зависит от природы катализатора гидрогенизации. В промышленности в качестве катализатора применяют гидрокарбонил кобальта или хромит меди. Когда применяется первый катализатор, нужно обязательно производить обессеривание исходных олефиновых углеводородов или полученных альдегидов, так как сернистые соединения тормозят реакцию гидрогенизации. Когда в качестве катализатора применяется хромит меди, обессеривание не обязательно, но перед гидрированием нужно удалить окись углерода. Это осуш,ествляется путем превраш,ения ее в метан гидрогенизацией в присутствии железного катализатора. [c.463]

Оксо-синтез может приводить и к спиртам, но для этого после завершения первой стадии реакции следует удалить окись углерода и образовавшийся альдегид подвергнуть гидрированию в токе водорода в присутствии того же самого катализатора. Так, например, получают 3,5,5-три- [c.564]

Каталитические способы восстановления дают возможность получать чистые, не загрязненные восстановителем химические продукты, легко выделяемые из реакционной смеси. Используемые для гидрирования катализаторы не входят в стехиометри-ческое и суммарное уравнение реакции, хотя и вступают во взаимодействие с веществом. Они могут быть как положительные— ускоряющие, так и отрицательные — замедляющие реакцию, — например, сероводород, окись углерода и мыщьяк в процессах каталитического восстановления водородом являются [c.102]

Следует отметить, что окись углерода имеет большое значение не только как сырье для нефтехимии и промышленности органического синтеза. Проблемой огромной важности современной металлургии является очистка защитных атмосфер от следов СО и получение сверхчистых металлов разложением карбонилов. Карбонилы и карбонильные комплексы переходных металлов являются катализаторами не только реакции карбонилирования, но также и других промышленных реакций, например жидкофазного гидрирования, изомеризации, диспропорционирования. Окись углерода часто применяется при изучении адсорбционных свойств металлических и окисных, в том числе цеолитных, катализаторов, а карбонильные комплексы переходных металлов являются модельными системами при изучении структуры и превращений координационных соединений. В последние годы окись углерода привлекает внимание исследователей как газовый модификатор катализаторов селективного гидрирования ацетиленовых углеводородов в олефины. [c.163]

Окись углерода является каталитическим ядом для реакции гидрирования этиленовой связи на обычных металлических катализаторах — никеле, кобальте, платине и палладии. Она способна также отравлять медные катализаторы гидрогенизации [6]. [c.150]

Для очистки от сероокиси углерода, сероводорода и окиси углерода эти примеси каталитическими процессами превращают в соединения, менее вредные или легче удаляемые из газового потока. В качестве катализатора для гидрирования сернистых соединений в сероводород на промышленных установках применяют сульфид никеля [13], сульфат магния и окись цинка [22, 25], тиомолибдаты металлов [12] и окислы металлов [44]. Окись углерода превращают в двуокись, пропуская газ через один или несколько конверторов, в которых окись углерода, взаимодействуя на стационарном катализаторе с водяным паром, образует двуокись углерода и водород [5]. Образующуюся двуокись углерода удаляют из газового потока одним из рассмотренных выше процессов. Иногда небольшие количества окиси и двуокиси углерода удаляют превращением в метан реакцией гидрирования. Ацетиленовые углеводороды удаляют из алкенсодержащих газовых потоков процессом избирательного гидрирования [35, 68]. [c.99]

В 1932 г. Фишер и Кох [111] описали механизм синтеза следующим образом. Окись углерода и водород сначала адсорбируются на поверхности катализатора. Затем окись углерода подвергается хемосорбции на активных центрах катализатора [112] с ослаблением углерод-кислородной связи. Водород или избыток окиси углерода на железе реагируют с кислородом, образуя соответственно воду или углекислоту. При дальнейшем действии водорода карбидный углерод превращается в радикалы СН, СНг и СНз, которые полимеризуются затем в разнообразные углеводороды. По мере удлинения углеводородной цепи десорбция продуктов реакции с каталитической поверхности все более и более замедляется, и, таким образом, увеличивается период времени, необходимый для полного гидрирования водородом. На основании предположения, высказанного Фишером и Кохом, можно было легко объяснить постоянное падение ненасыщенности продуктов реакции по мере возрастания температуры кипения. В некоторых условиях высокомолекулярные углеводороды, подвергаясь крекингу, могут расщепляться на более мелкие части таким образом, устанавливается равновесие между процессами полимеризации и крекинга. [c.248]

Окись углерода адсорбируется платиной даже при высоких температурах. Вследствие этого она оказывает отравляющее действие на платиновые катализаторы при осуществлении реакций гидрирования и многих других реакций. В условиях каталитического окисления двуокиси серы окись углерода быстро окисляется до углекислоты, не адсорбируемой платиной при высоких температурах, и поэтому не может оказывать вредного влияния. Этот вывод подтверждается экспериментальными исследовани-ями . [c.99]

Смесь газа и реакционной жидкости выходит с верха колонны 8, охлаждается водой в холодильнике 9 и попадает в сепаратор 10 высокого давления. В нем окись углерода и водород отделяются от жидкости, а непрореагировавший пропилен (степень конверсии более 90%) и пропан остаются главным образом в жидкой фазе. Газ циркуляционным компрессором 6, компенсирующим потери давления в аппаратуре, снова подают на реакцию, но часть его выводят из системы во избежание чрезмерного накопления инертных примесей. Жидкость из сепаратора 10 проходит редукционный клапан И, где ее давление снижается почти до атмосферного, и попадает в сепаратор 12 низкого давления. Там отделяются растворенные газы том числе пропилен и пропан) и происходит частичное разложение карбонилов кобальта с выделением окиси углерода. Так как с газом уносится значительное количество летучих масляных альдегидов, его промывают в абсорбере 18 высшими спиртами и затем используют в качестве топлива. Раствор альдегидов из абсорбера 13 направляют на разделение или на гидрирование. [c.652]

К освобожденным от серы газам гидрирования добавляется перегретый пар. Полученная парогазовая смесь направляется в печь углеводородной конверсии, где параллельными потоками проходит сверху вниз через трубы из легированной стали. Здесь ira никелевом катализаторе при температуре 750° С в присутствии водяного пара происходит превращение углеводородов в во-ДОрод, окись углерода и углекислоту (реакция идет с образованием примерно 7з СО и 7з СОг). [c.168]

В некоторых случаях, особенно в процессах гидрирования, применяются катализаторы, на которых может идти и превращение вредных примесей. Если контактный процесс осуществляется в условиях, когда превращение примеси протекает в области внешней диффузии, а продукты ее превращения каж конечные, так и промежуточные не вредны для основной реакции, то предварительная очистка газа не обязательна. Очевидно, что в таких случаях процесс очистки газа может быть совмещен в одном аппарате с основным процессом без ухудшения основного каталитического процесса. В работах [6, 9, 14] показано, что окись углерода — сильный яд в отношении реакции гидрирования двуокиси углерода на никель-хромовом катализаторе. Однако, если контактный процесс проводить в таких условиях, когда гидрирование СО протекает во внешней диффузионной области, то наличие окиси углерода не оказывает влияния на скорость превращения двуокиси углерода. Полученные данные по исследованию макрокинетики процессов гидрирования СО и СОг позволили решить вопрос совместной очистки водородсодержащих газов от указанных примесей в промышленных условиях производства аммиака [10] и капролактама [15]. С другой стороны, известно, что кислород и окись углерода являются ядами в процессе синтеза аммиака на железных катализаторах, хотя превращение этих веществ в условиях синтеза безусловно протекает во внешней диффузионной области [7]. Обусловлено это, однако, действием паров воды, образующейся при гидрировании указанных примесей. [c.125]

В группу реакций конденсации можно также отнести каталитические реакции гидрополимеризации олефинов и их гидроконденсации с окисью углерода. Эта реакция предложена Я. Т. Эйдусом и К. В. Пузицким и осушествляется при атмосферном давлении, температуре 190 — 200°С, в присутствии осажденных кобальтовых катализаторов [307]. Окись углерода в данном случае не только участвует в образовании продуктов реакции, но и является инициатором ее, образуя активные группы на поверхности катализатора. В результате реакции отмечается образование продуктов метилирования, истинных полимеров, продуктов их гидрирования и некратных полимеров. При гидрополимеризации пентена-1 [322, 323] получен продукт, содержавший углеводороды Се — 20% об.. Су— 10%, Са — 7%, Сд— 10%. Олефины нормального строения легче вступают в указанную реакцию, чем углеводороды изостроения а-олефины более активны, чем 3-олефины того же молекулярного веса. При использовании р-олефинов наблюдалась их предварительная изомеризация в а-олефины. [c.170]

С точки зрения гипотезы о промежуточном образовании органических кислородных соединений при гидрировании окиси углерода в углеводороды было интересно исследовать поведение некоторых простейших кислородных соединений над катализаторами и в условиях изучаемого процесса. Были исследованы [20] метиловый и этиловый спирты и муравьиная кислота и найдено, что они превращаются в смесь углеводородов типа бензина, однако не прямо, а через промежуточное разложение на газовую смесь, содержащую окись углерода и водород, из которых уже далее синтезируются углеводороды. Было показано, чтр метиловый спирт не может являться промежуточной стадией в реакции гидрирования окиси углерода в высшие углеводороды. Таким образом, и эта гипотеза оказалась маловероятной. [c.244]

Анализ литературных материалов показывает, что при окислительном Дегидрировании углеводородов различного строения выход целевых продуктов обычно сравнительно невелик и лищь в редких случаях приближается к теоретическому. Чаще значительная доля сырья расходуется в сопутствующих реакциях окисления и изомеризации, а нередко и в таких побочных процессах,-как деалкилирование, крекинг, циклизация, гидрирование, алкилирование и др. Выще уже отмечался сложный состав продуктов окислительного дегидрирования н-бутиленов. При дегидрировании этилбензола в присутствии воздуха в адиабатическом реакторе (температура газов на входе ж500°С, на выходе 625 °С) на промотированном щелочами окисном железном катализаторе наряду со стиролом (выход 43%) и непрореагйровав-шим этилбензолом (выход 16%) в продуктах реакции обнаружены бензол (3%), толуол (0,4%), метилциклогексан (0,03 /о), диэтилбензол (0,14%), этилен (0,9%), метан (0,5%), водород (0,5%), окись углерода (0,03%) и двуокись углерода 13,1%) [54]. [c.67]

Как отмечалось раньше, скорости прямой и обратной реакций при равновесии равны. Поскольку катализатор не смещает равновесия, то он в одинаковой степени ускоряет и прямую, и обратную реакции. Это действительно наблюдается на опыте. Известно, что катализаторы, ускоряющие гидрирование, ускоряют также и дегидрирование при соответствующих термодинамических условиях. Например, при высоких давлениях, порядка 100—1000 ат, в присутствии смеси 2пО—СгаОд (или других катализаторов) осуществляется синтез метилового спирта по реакции СО + 2Н2—> СН3ОН. При нормальном давлении те же катализаторы ускоряют разложение СН3ОН на окись углерода и водород. [c.407]

Обычно нри оксореакции протекает частичное гидрирование олефина. При 1-олефинах и обычной температуре оксореакции пнтенсивность этой реакции весьма мала, но значительно увеличивается при 190—20( Для некоторых олефинов реакция гидрирования может стать преобладающей. Хорошо известно, что окись углерода и сера являются энергичными каталитическими ядами, подавляющими реакцию гидрирования на твердых кобальтовых катализаторах. Однако реакции как гидрирования, так и гидрокарбонилирования протекают в Присутствии этих каталитических ядов [1 ]. Сущность этого явления была объяснена, исходя из теории гомогенного катализа [G8], в ходе исследования восстановления масляного альдегида при 185° и 140—210 ати. Полученные данные кратко рассмотрены ниже. В тех случаях, когда парциальное давление окиси углерода недостаточно для образования илп поддержания требуемой концентрации карбонила кобальта, гидрирование в присутствии окиси уг.т1ерода не протекает (табл. 1). [c.263]

При производстве карбюрированного водяного газа масло подвергают крекингу в атмосфере, богатой водородом, при этом водяной пар и окись углерода играют роль инертных газов и оказывают такое же разбавляющее действие, как и в случае производства высококалорийного газа. Водород также действует как разбавитель, но, кроме того, он может вступать и в химические реакции гидрирования ненасыщенных углеводородов, предотвращая тем самым протекание реакций полимеризации. Таким образом, водород способствует минимальному образованию циклических соелчнений и препятствует реакциям дегидрирования. Нсследование составов карбюрированного водяного газа показывает, что содержание водорода в газе занижено по отношению к содержанию окислов углерода. Типичный состав (в об.%) карбюрированного водяного газа приведен ниже [c.319]

В некоторых работах было показано, что при гидрировании сероорганических соединений в присутствии водяных паров параллельно основной реакции протекает гидролиз серусодержащих веществ. При этом эффективность сероочистки повыщается и исключается отложение углерода на катализаторе [5]. Относительная роль гидрирования и гидролиза сероокиси углерода а окисножелезном катализаторе, содержащем окись хрома, при очистке азото-водородных смесей синтеза аммиака определяется в основном характером одновременно протекающей реакции водяного газа (конверсии СО). В тех случаях, когда равновесие реакции водяного газа не достигнуто, преобладает гидрирование, но при достижении равновесия обе реакции (гидрирования и гидролиза) протекают с приблизительно одинаковой скоростью. В другом случае, по литературным данным, при очистке водяного газа катализатор из смеси сульфида меди и окиси хрома на активированном угле способствует протеканию главным образом гидролиза сероокиси углерода [3]. Активность катализатора заметно повышается при добавке водяного пара и обеспечивает практически полное удаление (98%) органических сернистых соединений (сероокиси углерода и сероуглерода) при температуре 250° С. [c.151]

Щелочные металлы обычно используются в реакциях изомеризации, полимеризации, присоединения, замещения и разложения. Более 40 лет назад в работе [133] исследовалась гидрирующая способность щелочных металлов и была сделана попытка объяснить механизм их действия с точки зрения теории промежуточных соединений. Отмечалась слабая гидрирующая способность металлического цезия по отношению к этилену при комнатной температуре и давлении 1 бар. При этом легко образовывался S2 2H4, который не являлся промежуточным соединением, а тормозил реакцию, блокируя активную поверхность. При повышении температуры гидрирование ускорялось. Высокодисперсный цезий в этом же температурном интервале, согласно [134], являлся катализатором средней активности. Окись углерода и водород реагируют на s при комнатной температуре [133]. [c.68]

Катализаторы реакций гидрирования — дегидрирования имеют разную активность, зависящую не только от состава, но и от способа приготовления и применения. При прочих равных условиях активность можно охарактеризовать температурой, при которой они способны катализировать определенный процесс, или скоростью реакции при постоянной температуре. Если взять в качестве эталона гидрирование двойной углерод-углеродной связи, то наиболее активными оказываются КЬ, Рс1, Р1 и N1, с которыми реакция идет уже при комнатной температуре. Эти металлы на носителях менее активны, и, например, с никелем высокая скорость достигается только при 100—150 °С. Железо, медь и кобальт эффективны при 150—300 °С, так же, как окись хрома и хромиты, а окислы и сульфиды молибдена и вольфрама — при 300—400 С. Приведенная характеристика активцости контактов неуниверсальна и существенно меняется в зависимости от типа гидрируамой связи или функциональной группы. [c.642]

Очень подробно эту реакцию изучили К. Партер и Д. Фольыер, которые показали, что целесосбразнее всего превращать окись углерода в метан при 266°С, поскольку при этой температуре образуется наиболее симметричный пик [84]. Гидрирование на никелевом катализаторе в реакторе из нержавеющей стали (12,5X0,16 см) протекает количественно. Плошадь хроматографических пиков метана и окиси углерода при одинаковой величине пробы (10 мл) были найдены практически равными. [c.97]

В присутствии никелевых катализаторов образуются главным образом предельные углеводороды [267, 268]. С увеличением парциального давления паров воды снижается молекулярный вес углеводородов и содержание непредельных соединений общее давление до 16 атм исходной смеси O-f-HaO (1 1) не влияет на насыщенность продуктов реакции [260]. Повьшхение давления до 100 атм способствовало образованию до 30% кислородных соединений, в основном спиртов. В присутствии Ru-катализа-торов [269], как и при гидрировании СО, образуются твердые парафиновые углеводороды со средним молекулярным весом 500— 700. Сырьем для синтеза углеводородов из СО и НдО могут служить любые газы, содержащие окись углерода даже в небольших количествах, например, колошниковые, доменные и другие технические газы, отходящие газы таких крупнотоннажных производств, как получение карбида кремния и кальция, фосфора и др. [251— 253, 270, 271]. Изменяя условия процесса, можно получать либо преимущественно бензин, либо дизельное топливо и парафин, либо кислородные соединения. [c.28]

Уеллер [132] пропускал окись углерода над кобальтовым катализатором в условиях синтеза и нашел, что в первый момент пропускания потребление окиси углерода было очень высоким, а затем скорость потребления окиси углерода быстро упала до гораздо меньшей, но постоянной величины. Очевидно, произошло мгновенное обуглероживание поверхности с последующей более медленной реакцией массы металла. Скорость реакции синтеза сравнима с первоначальной скоростью реакции карбидообразования. Гидрирование карбида кобальта происходит быстрее, чем [c.251]

Каталитические свойства железа, кобальта и их сплавов относительно реакции гидрирования двуокиси углерода изучались Стоу и Расселом [54]. Каталитическая активность определялась отношением концентраций метана и окиси углерода в продуктах гидрогенизации. Было сделано предположение, что сначала на поверхности протекает реакция водяного газа затем образовавшаяся окись углерода гидрируется с образованием метана в качестве главного продукта этой второй стадии реакции. Изменение активности, которое наблюдалось при изменении состава [c.37]

Были запатентованы также [16— 19] катализаторы, представляющие собой комбинацию окислов цинка, кадмия и ванадия. Над такими катализаторами был получен из бутилового эфира олеино1вой кислоты олеиловый спирт с выходом 80—90%. Испытывались также различные бинарные комбинации [9, 20] окислов цинка, алюминия, железа, кадмия, свинца, титана, марганца, олова, висмута и хрома. Хотя окись меди более активна в реакции гидрирования углерод-углеродных связей, чем при восстановлении карбоксильной группы, ее комбинация с окисью кадмия [6] при определенном соотношении обладает некоторой селективностью при восстановлении олеиновой кислоты, кислот китового жира и Ьпермацета. Добавка окиси хрома ухудшает селективность. [c.235]

В химической промышленности металлический палладий в виде пластинок, листов, в губчатом, порошкообразном и коллоидном состояниях применяется как катализатор многочисленных химических реакций. В качестве примеров таких реакций можно назвать синтез воды из элементов, окисление ХНд до окис.лов азота, окисление углеводородов кислородом, гидрирование жиров. Катализаторами могут служить различные соли палладия и иаллади-рованный асбест, который получают прокаливанием асбеста, пропитанного раствором хлорида налладия(П) и небольшим количеством спирта. В присутствии палладированного асбеста окисляются водород (20°). спирт (150°), бензин (250°), окись углерода (290°), метан (404°). [c.654]

Выход адиподинитрила может быть увеличен, если во время реакции непрерывно отводить окись углерода, выделяющуюся при разложении карбонилов . Роль карбонила металла сводится к тому, что он с акрилонитрилом образует комплекс [Со(СО)2-СН2 = СНСЫ], при гидрировании которого получается адиподинитрил. Этот комплекс может быть выделен в чистом виде при нагревании эквимоль-ных количеств карбонила и акрилонитрила в кипящем циклогекса- [c.75]

Следует сказать несколько слов об историческом развитии реакции оксосинтеза. Известно, что в 1902 г. Сабатье и Сандеран осуп ествили каталитическое гидрирование окиси углерода в метан. Но лишь с 1913 г. стали появляться многочисленные патенты по гидрированию окиси углерода. В этот же период баденская анилиновая фабрика реализовала в промышленных условиях гидрирование азота в аммиак благодаря применению катализаторов и давления. Так как окись углерода по молекулярному весу, электронной структуре, физическим и даже кристаллографическим свойствам обладает большим сходством с азотом, то представлялось вполне естественным испытать при гидрировании окиси углерода те же катализаторы, которые использовались в синтезе аммиака. [c.255]

Если катализатором гидрирования служит металлический кобальт, из продуктов реакции следует как можно более полно удалить окись углерода, тормозящую восстановление альдегида в снирт. Этим обстоятельством объясняется также то, что гидрирование двойной связи олефина, которое могло бы протекать как побочная реакция при гидроформилировании, практически ие наблюдается. Это хорошо известное отравляющее действие окиси углерода, аналогичное действию сероводорода, объясняется иредио-чтительной адсорбцией окиси углерода активными центрами гетерогенного катализатора. Тем не менее в продуктах гидроформилирования при определенных условиях содержится все же значительное количество спирта. Его появление не моукет быть вызвано побочной реакцией восстановления образующегося альдегида, катализируемого металлическим кобальтом, поскольку эта реакция полностью подавляется окисью углерода, присутствующей в газе. [c.532]

В литературе давно обсуждается вопрос о необходимости наличия следов кислорода при каталитическом гидрировании [21—23]. Для решения этого вопроса была проведена целая серия опытов, в которых катализаторы из благородного металла восстанавливались раствором двухвалентного ванадия. В проведенных для сравнения опытах восстановление осуществляли, используя обыкновенный электролитический водород, очищенный водород, содержавший менее 4- 10" % кислорода [24], и водород, полученный по реакции СО - - НгО СО2 + Нг. Окись углерода получали дегидратацией муравьиной кислоты фосфорной кислотой. Отсутствие кислорода в очищенном водороде устанавливалось по фосфоресценции образца трипафлавина, нанесенного на силикагель иод количественно восстанавливался в иодистый водород очищенным водородом на катализаторах палладий — поливиниловый спирт и палладий — поливиниловый спирт — ванадий . Если в системе содержатся измеримые количества кислорода, то восстановление не может быть количественным. [c.383]