Бензол из при дегидрогенизации циклогексан

Дегидрогенизация циклогексана. Необратимый катализ. Гидрогенизация производных бензола, как и многие каталитические реакции, является обратимым процессом. В тех же условиях и на тех же катализаторах, но в отсутствие водорода циклогексан может быть дегидрирован до бензола (над платиной или палладием при —300" С) [c.551]

В катализате (бензол, циклогексан) определением показателя лучепреломления по Г. С. Павлову [22] установили количество бензола, образовавшегося дегидрогенизацией циклогексана. Катализатор 60% циклогексана переводил в бензол. [c.179]

В последнее время Шуйкин и Миначев [24] изучали гидрирующую и дегидрирующую способность никелевых катализаторов на различных носителях. Соде)ржание никеля в (катализаторах изменялось от 11,3 до 22%. В качестве носителей изучались АЬОз, СггОз, РегОз, 2пО, М 0. В результате установлено, что наибольшей дегидрирующей способностью обладают N1 — АЬОз и N1 — 2пО, в то время как N1 — РегОз для дегидрогенизации практически не пригоден. Эта последняя система неудовлетворительно обеспечивала также и гидрогенизацию бензола в циклогексан все остальные катализаторы надело гидрировали бензол при 160—170° С. [c.119]

Дегидрогенизация циклогексанов и алкилцикло-пентанов в бензол, толуол и ксилолы. [c.261]

Никель на окиси алюминия был приготовлен по Баландину и Рубинштейну [6] и испытывался на бензол и циклогексан. Гидрирование бензола при 150°С и объемной скорости 0,19 час дало катализат с Пд 1,4268 (почти 100% циклогексана) при дегидрогенизации циклогексана (290°С и объемная скорость 0,19 чa ) получилась смесь углеводородов с нд 1,4783 (77% бензола). Таким образом, и никелевый катализатор ока- [c.153]

Как уже отмечалось, пропуская парообразный циклогексан (или его гомологи) над платиной или палладием при 300°С, можно количественно превратить его в бензол (или гомологи) (Н. Д. Зелинский, 1912). Позднее было найдено, что подобная дегидрогенизация циклогексанов может быть осуществлена при нагревании их с серой до 400°С (Ружичка) или с селеном (- бОО—600 °С), причем водород уходит в виде сероводорода или селеноводорода. [c.18]

Энергетическая выгодность плоскостной секстетной адсорбции циклогексанового кольца особенно отчетливо проявляется при сопоставлении условий процесса на металлах и окислах. Если на металлах процесс осуществляется при температурах около 300° С и с энергией активации 55—75 кДж/моль, то на окислах реакция идет при температуре 500—600° С с энергией активации 80— 160 кДж/моль. Наличие реберной и плоскостной ориентации доказывается на примерах циклогексана и декалина. На никеле, где осуществляется плоскостная адсорбция обоих углеводородов, циклогексан дегидрируется быстрее декалина, хотя энергия активации одинакова и составляет 52,25 кДж/моль это доказывает плоскостную ориентацию колец на никеле. На окиси хрома, где процесс осуществляется по дублетной схеме, циклогексан и декалин дегидрируются с одинаковыми скоростями и с одинаковой энергией активации 108,7 кДж/моль. Реберная ориентация углеводородов на окислах обусловливает возможность дегидрогенизации пяти- и семичленных циклов и дегидрогенизацию парафиновых углеводородов. Окись хрома — один из лучших катализаторов дегидрирования углеводородов. При гидрировании бензола обнаружены промежуточные продукты (циклогексен), что свидетельствует о более широком, чем предполагалось, распространении дублетной схемы. [c.76]

Гидрогенолиз циклогексана протекает независимо от структуры наружного слоя, но другие реакции (такие как превращение циклогексана в бензол и н-гептана в толуол) требуют высокой степени упорядоченности наружного слоя [13]. Структура этого наружного слоя может влиять также на селективность. Поэтому при дегидрогенизации циклогексана в начальный период, когда наружный слой упорядочен, преимущественным продуктом является бензол. По мере протекания реакции наружный слой становится более неупорядоченным, и основ-ным продуктом становится циклогексан. Наконец, установлено, что различие в скоростях разрыва связей на плоскостях и уступах влияет на различные каталитические реакции. Одним из примеров является скорость дегидрогенизации циклогексана в бензол, которая на порядок выше на поверхностях с уступами,, чем на гладких поверхностях [13]. [c.149]

Циклогексан — чрезвычайно устойчивый углеводород. При достаточно жестких условиях, например при 550° С, в течение 500—700 сек. он разлагается с образованием различных продуктов, но дегидрогенизация до бензола, как показывают опыты Пиза и Мортона [Ю6], не происходит в сколько-нибудь значительной степени. Фрей [35] также нашел, что циклогексан при 622° С за 0,7 мин. разложился на 24,4%, образуя при ЭТОМ только 0,4% мол. бензола. [c.69]

Опубликованы результаты трех исследований дегидрогенизации циклогексана в бензол на алюмоплатиновом катализаторе при 370—500 С, давлениях 127,5 10 —412 10 Н/м и высоком отношении водород циклогексан , позволяющем сохранять высо- [c.22]

Кинетике и выяснению механизма реакций гидрогенизации ароматических соединений посвящено много работ. Наиболее ранними из них являются основополагающие исследования Зелинского совместно с Павловым и Баландиным (см. гл. П1) они впервые установили условия обратимости реакций гидрогенизации— дегидрогенизации на платине, палладии и никеле, содержание компонентов в равновесной смеси бензол — циклогексан, энергию актив ации реакций. Баландин, изучая механизм тех же гидрогенизационно-дегидрогенизационных процессов, одним из первых показал значение энергии активации в гетерогенном катализе, что впоследствии дало возможность определить зависимость между активностью катализаторов и энергией активации. Важные сведения о кинетике реакций гидрогенизации ароматических соединений сообщили Лозовой и его сотрудники [214, 215]. Начиная с 30-х годов, они изучали процесс гидрогенизации бензола, толуола, ксилолов, триметилбензолов и конденсированных систем- на различных катализаторах (преимущественно на никеле с окисью алюминия) под давлением. Они исследовали влияние на скорость гидрогенизации факторов химического строения гидрируемых соединений, температуры, парциального давления водорода. [c.155]

Как показано на рис. 86, при температурах ниже 427° степень превращения циклогексаиа также зависит от удельной поверхности алюмосиликатного носителя. Более низкие степени превращения циклогексаиа при температурах ниже 427° не объясняются различием дегидрогенизационной активности катализаторов. В присутствии указанных бифункциональных катализаторов циклогексан подвергается следующим превращениям 1) изомеризации, сопровождающейся образованием метилциклопентана, и 2) дегидрогенизации с получением бензола. При температурах ниже 427° и прочих принятых условиях проведения экспериментов изомеризующая активность катализатора определяет характер реакций превращения циклогексаиа. Следовательно, чем более развита поверхность носителя или согласно рассмотренному ранее чем выше кислотность его, тем выше способность катализатора к изомеризации циклогексаиа в метилциклопентан. [c.584]

Хотя нефти наших старых месторождений, а именно бакинская и грозненская, содержат малое количество ароматических углеводородов, но зато в некоторых из них, например в сураханской нефти (Баку), содержится значительное количество гексаметиленовых нафтенов (циклогексанов), которые, как это показал Н. Д. Зелинский еще в 1911 г., легко при температурах около 300° могут быть превращены методом каталитической дегидрогенизации в бензол и его гомологи [c.20]

Взаимную связь процессов дегидрогенизации и гидрогенизации можно особенно хорошо наблюдать на необратимых каталитических реакциях, открытых Н. Д. Зелинским в 1911 г. на примере превращения метилового эфира тетрагидротерефталевой кислоты в метиловый эфир терефталевой и цис-гекса-гидрофталевой кислоты. Необратимые каталитические превращения состоят в перераспределении водородных атомов между несколькими [одинаковыми молекулами частично гидрогенизованных ароматических циклов. В качестве другого примера можно назвать превращение циклогексена в бензол и циклогексан, происходящее уже при обыкновенной температуре в присутствии платиновой или палладиевой черни. Метилциклогексены в присутствии палладия при 117°, С превращаются в толуол и метилциклогексан. Такого же типа [изменениям подвергаются и более сложные замещенные. У соединений, содержащих в шестичленном цикле две двойные связи, способность к необратимым каталитическим превращениям выражена еще больше. Например, оба изомера циклогексадиена в присутствии палладия моментально превращаются в бензол и циклогексен. Реакция идет с саморазогреванием. Образующийся циклогексен превращается дальше в бензол и циклогексан. / -Дигидронафталин превращается в тетралин и нафталин. В одной из ранних работ (1924 г.) по необратимому катализу Н. Д. Зелинский обнаружил, что метиленциклогексан подвергается превращениям, дающим те же продукты реакции, что и метилциклогексен. Это превращение объясняется предварительной миграцией семициклической двойной связи в цикл, [c.19]

Из химических свойств циклоалканов необходимо выделить очень важную реакцию дегидрогенизации циклогексан а (отщепления водорода) с образованием бензола (см, 16.12) [c.293]

Из этих синтезов промышленное значение в настояшее время имеют ароматизация парафинов и дегидрогенизация циклогексанов (реакции 3 и 4). Реакции 1 и 2 имеют только познавательное значение, в частности, подтверждая приведенные выше заключения о строении бензола. Лишь в некоторых случаях, например для мезитилена, трифенилбензола, гек-сафенилбензола, такие синтезы имеют препаративное значение. [c.17]

Для проверки активности катализатора через трубку при 300—305° был пропущен циклогексан в слабом токе водорода процент дегидрогенизации циклогексана определялся рефрактометрически по Г. С. Павлову [22]. Катализатор 90% циклогексана переводил в бензол. Над этим катализатором фопускался деаромат зированный бензин при 300 305° со скоростью 6 мл/час в слабом токе водорода приемник охлаждался твердой углекислотой со спиртом. Полнота дегидрогенизации контролировалась измерением показателя лучепреломления катализатов. После завершения дегидрогенизации каждой фракции активность катализатора проверялась, и она оставалась неизменной. [c.133]

Сабатье- и Майль нашли, что циклогексан над никелем выше 350° подвергается частично дегидрогенизации с образованием бензола одновременно при этом имеет место и образование метана по уравнению [c.333]

Характерной при крекинге нафтеновых углеводородов является реакция дегидрогенизации, т. е. отщепления водорода с образованием углеводородов ароматического ряда. Так, нафтеновый углеводород СбН12 — циклогексан, входящий в состав бензиновых фракций, отщепляя водород, образует бензол СбНе. [c.227]

В изучении состава нефти и химических превращений углеводородов большая роль принадлежит работам Н. Д. Зелинского, проводившимся с начала текущего столетия в Московском университете. Были изучены реакции избирательной каталитической дегидрогенизации углеводородов и установлено, что в присутствии платинового и палладиевого катализатора при температуре около 200° С происходит потеря водорода циклогексаном, который при этом полностью переходит в бензол СвН12 = СвНд -Ь ЗНз. При этих условиях гексан и циклопентан не подвергаются дегидрогенизации. [c.218]

Дегидро1 енизация шестичленных циклопарафинов (кроме их гем-замещенных форм) до ароматических углеводородов очень благоприятна термодинамически, так как ароматические соединения особенно устойчивы вследствие возникающей энергии сопряжения (для бензола 151 кДж/моль). Поэтому дегидрогенизация шести-члеиных циклов по сравнению с другими углеводородами может происходить при более низких температурах (вблизи 300° С). Термодинамические расчеты показали, что при этих температурах неосуществимо дегидрирование пяти- и семичленных циклов и гем-замещенных циклогексанов. Эти расчеты существенно уточнили выводы мультиплетной теории. [c.75]

В список катализаторов секстетной дегидрогенизации входит меньшее число металлов, чем в список металлических катализаторов, активность которых обусловливается принципом сохранения валентного угла. В согласии с теорией, циклогексан не мог быть дегидрирован до бензола над марганцем, который обладает более сложной структурой, А12 (А, Е. Агрономов и В. Н. Лузиков [207]) влефиновая же связь над Мп гидрируется. [c.52]

Для получения информации о механизме дегидрогенизации циклогексана на окислах РЗЭ было исследовано [8] превращение смеси циклогексан — циклогек-сен на окиси гольмия при 560° С и скорости пропускания 0,01—0,09 ммолъ/сек, причем циклогексен был помечен радиоактивным изотопом углерода Определение отношения скорости образования бензола, получающегося путем непосредственной дегидрогенизации циклогексана без десорбции промежуточных продуктов [c.225]

Пакендорф и Ледер-Пакендорф удалось доказать, что каталитическая дегидрогенизация и гидрогенизация зависят от активности катализатора. Взяв приготовленный по методу Зелинского платиновый катализатор, обладавший прекрасной гидрогенизирующей, но весьма слабой дегидрогенизирующей спо собнсстью, они отравили его фосфором, быстро пропустив над катализатором при 310° слабый раствор треххлористого фосфора в бензоле вместе с током водорода. Полученный катализатор не гидрогенизировал бензола даже при 220°, но дегидрогенизировал циклогексан непосредственно до бензола. [c.260]

Дегидрогенизация бензола, продуктов гидрогенизации угля или такой гидроароматики, как циклогексан, при 450 [c.468]

Дегидрогенизация продуктов гидрогенизации бензола, угля или такой гидроароматики, как циклогексан, при 430° [c.506]

Теоретически платиновый катализатор должен не только гидрогенизовать, но и дегидрогенизовать. При гидрогенизации бензола Пакендорф и Ледер-Пакендорф [57] удалось доказать, что типичные катализаторы дегидрогенизации заметно дегидрогенизировали при такой низкой температуре, как 170— 180°, и, наоборот, катализаторы гидрогенизации при 310° превращают бензол приблизительно на 30% в циклогексан. Активность катализатора тем меньше, зем выше температура, при которой его приготовляли, поэтому способность катализатора дегидрогенизировать можно объяснить тем, что его активность меньше, чем обычная активность катализатора гидрогенизации. [c.602]

Зелинский [25] нашел, что при пропускании бензола над палладиевой чернью в присутствии водорода при 100— 110° получается с хорошим выходом циклогексан, а из последнего при 300° почти количественно бензол и водород. С платиной при температуре выше 200° наблюдалась дегидрогенизация, между тем как ниже 200° происходила гидрогенизация. Он предполагает, что дегидрогенизация происходит с одновременным отщеплением шести атомов водорода, без промежуточнсго образования ди- и тетрагидроароматики. Однократное пропускание циклогексана при 300° через трубку с палладием дает выход 80,5% водорода, а с платиной 62,5% водорода. Зелинский держится мнения, что разложение над платиновой или палладиевой чернью является [c.615]

В работе Зелинского и Шуйкина [26] вновь исследована дегидрогенизация циклогексана в атмосфере водорода при 330—350° в присутствии никеля, осажденного на гидроокиси алюминия, и найдено, что циклогексан подвергается дегидрогенизации с образованием бензола кроме того, циклсгексан частично разлагается с образованием свободного метиленового радикала. Чтобы объяснить образование продуктов реакции, они предлагают следующий механизм [c.616]

ИЗ сравниваемых катализаторов, меньшей ролью реакций изомеризации при низких температурах и реакций гидрокрекинга при более высоких температурах. Несмотря на значительиое различие в активностях таких катализаторов, как окись молибдена на алюмогеле и алюмо-хромовый, выход бензола на превращенный циклогексан в обоих случаях достигает 100%. Со-осаждепный алюмо-молибденовый катализатор значительно менее избирателен к реакции дегидрогенизации ввиду возрастающей роли реакций гидрокрекинга при более высокой степени превращения исходного вещества. [c.474]

Метилциклопеттан. Изомеризация метилциклопентана в циклогексан была исследована Чапетта [40] в нрисутствии катализатора никель (5%) — окись кремния — окись алюминия. Полу-г ченные экспериментальные данные и условия реакции приведены в табл. 24. Анализ нродуктов реакции показал, что из всех реакций превращения метилциклопентана преобладала изомеризация его в диклогексан. При более высоких температурах отмечается также протекание реакций гидрокрекинга, сопровождающихся образованием гексанов и углеводородов более низкого молекулярного веса, и изомеризации-дегидрогенизации — с образованием бензола. Наличие бензола в продуктах реакции свидетельствует о том, что нри выбранных условиях в присутствии бифункционального катализатора происходит дегидрогенизация части образовавшегося при изомеризации циклогексаиа. Эта реакция, роль которой при температурах, более высоких, чем указанные в табл. 24, сильно возрастает, широко применяется в промышленных процессах риформинга прямогопных лигроинов над бифункциональными катализаторами. [c.531]

Линия, проходящая под углом 45°, представляет 100%-ное превращение прореагировавших метилциклопентана и циклогек-сана в бензол. Опыты, проведенные с чистым циклогексаном, показывают, что катализатор платина — окись кремния — окись алюминия характеризуется высокой избирательностью в реакциях дегидрогенизации. Даже нри превращении циклогексаиа па 70% основным продуктом реакции был бензол. По мере снижения концентрации циклогексаиа в исходном сырье избирательность превращения метилциклонентана снижается при любой степени превращения сырья. Самое низкое значение избирательности получено в опытах с чистым метилциклопентаном. [c.557]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология