Бутан продукты дегидрогенизации

Термическая устойчивость простейших газообразных парафиновых углеводородов очень велика. Так, метан при температуре ниже 700—800° С практически не разлагается. При умеренной глубине разложения основными продуктами крекинга являются этан и водород. Этан и пропан склонны к реакциям дегидрогенизации с образованием соответствующих олефинов. По мере увеличения молекулярного веса исходного углеводорода термическая устойчивость его падает и преобладающими становятся реакции расщепления молекул по связи С—С (менее прочной, чем связь С — Н). Так, н-бутан [c.23]

Существует несколько методов выделения изобутилена из продуктов дегидрогенизации. Один из них заключается в первоначальном выделении изобутилена селективной абсорбцией серной кислотой, с последующим фракционированием углеводородов на легкую фракцию, состоящую из изобутана и 1-бутена, и конечную фракцию, куда входят к-бутан и 2-бутены. Из этих двух фракций последующей экстракционной перегонкой выделяют отдельные компоненты. Другой метод выделения изобутилена заключается в экстракционной перегонке углеводородов с ацетоном. Регенерированные олефиновые фракции могут без дальнейшего разделения служить сырьем для получения из них бутадиена. [c.70]

При крекинге мазута под давлением водорода (деструктивная гидрогенизация) в качестве товарных продуктов отводятся с установки бензин, керосин, метан, бутан и высшие углеводороды, а непрореагировавшее сырье и водород опять поступают на крекинг в виде рециркулята образовавшиеся этан и пропан направляются на дегидрогенизацию, а этилен и пропилен, получающиеся в обеих установках, поступают на алкилирование бензола. [c.125]

К продуктам дегидрогенизации предъявляются высокие требования в отношении их чистоты. В частности, для использования бутадиена его чистота должна быть от 96 до 99%. Между тем основные компоненты продуктов пиролиза— бутадиен, бутилены и н-бутан — имеют близкие точки кипения и обычного фракциони- [c.71]

Эти данные показывают, что дегидрогенизация бутанов в бутилены является основным процессом. Побочные реакции не поглощают в среднем более 10% от всех продуктов разложения. Катализатор может быть регенерирован окислением. [c.16]

Описываемая ниже схема выделения бутадиена рассматривается для случая, когда исходным сырьем являются продукты дегидрогенизации бутан-бутиленовой фракции. В этом случае получаемый с де-гидрогенизационной установки газ компримируется и затем разделяется на обычной газофракционирующей установке, состоящей из абсорбера, выпарной колонны и депропанизатора. В результате такого разделения получают фракцию, состоящую из бутилена-1, бутиленов-2, бутадиена и некоторого количества полимеров. Эта смесь подвергается обычной ректификации с получением в качестве ректификата бути-количества бутиленов-2 большая же ректификации полу- [c.214]

Важная работа, посвященная изучению равновесия, реакции, принадлежала американским химикам Ф. Фрею и В. Генке [216]. Они изучали дегидрогенизацию этана, пропана и -бутана при 350—450° С в присутствии гелеобразной окиси хрома. Их работа показала степень диссоциации в ряду этан—пропан—бутан резко повышается с увеличением молекулярного веса углеводорода при дегидрогенизации н-бутана образуется смесь трех изомерных бутенов бутен-1, г мс-бутен-2 и тракс-бутен-2, равновесные концентрации которых не зависят друг от друга. Свободная энергия образования цис- и тра с-бутенов-2 оказалась меньше энергии образования бутена-1,что объясняло его большую устойчивость. Наличие в продуктах дегидрогенизации к-бутана небольших количеств дивинила авторы объяснили дегидрогенизацией бутиленов. Исследования с применением меченых атомов [217] подтвердили сделанный ими вывод. Фрей и Генке получили один из первых патентов по дегидрированию парафиновых углеводородов на окисных катализаторах [218]. [c.172]

При дегидрогенизации бутан-бутиленовых смесей равновесие усложнено и бутаны, и бутилены, и дивинил одновременно находятся в равновесии друг с другом. В табл. 36 приведены вычисленные равновесные соотношения продуктов дегидрогенизации. Таким образом и теоретические расчеты подтверждают возможность получения дивинила в одну ступень из бутана при непрерывной его добавке к контактируемой смеси с довольно хорошими абсолютными выходами. [c.215]

Результаты хроматографического анализа продуктов крекинга (табл. 23 и 24) показывают, что при 20 мм (548°) вначале изобутан распадается быстрее (за первую минуту), чем бутан. С увеличением времени крекинга, влияние продуктов сглаживает это различие в скорости разложения. При более высокой температуре (573°) наблюдается обратное — изобутан при значительном времени крекинга распадается медленнее, чем бутан. Крекинг бутана на метан и пропилен в этих, условиях более чем в пять раз, а на этан и этилен более чем в два раза превосходит дегидрогенизацию. В тех же условиях дегидрогенизация изобутана в 7 раз, а деметанизация его в три раза превосходят деэтанизацию. [c.99]

С увеличением температуры (573 ), естественно, увеличиваются абсолютные количества всех продуктов крекинга бутанов, изменяются также соотношения между реакциями дегидрогенизации, деметанизации и деэтанизации. Для бутана по-прежнему преобладают деметанизация и деэтанизация, но соотношение между ними незначительно увеличивается. Это объясняется тем, что энергия распада вторичных бутильных радикалов больше (29 ккал), чем таковая для первичных утильных радикалов (25,7 ккал). [c.103]

Первичные реакции крекинга парафиновых углеводородов, начиная от этана, направлены исключительно в сторону распада на продукты меньшего молекулярного веса. В начальной стадии крекинга этан распадается практически нацело на водород и этилен. По мере повышения молекулярного веса парафинового углеводорода роль реакции дегидрогенизации быстро уменьшается. Пропан распадается в сторону реакции дегидрогенизации на 50%, а н.-бутан — всего на 10%." [c.78]

Пиролиз бутана. Реакции дегидрогенизации нормального бутана могут идти до бутадиена, а могут быть оборваны на оптимальном продукте — бутенах. Реакции эндотермичны, хорошо активируются окислами хрома и поддерживаются окисью алюминия при температурах, превышающих 540 °С, и манометрическом давлении 7—140 кПа. Пар требуется для минимизации образования углерода. Процесс периодический. В паровой фазе бутан и пар проходят над катализатором, температура снижается, а углерод [c.38]

Образовавшиеся в процессе дегидрогенизации бутилена водород, метан, этан и этилен отводятся с установки в качестве товарных продуктов, бутилен рециркулирует и снова поступает на дегидрогенизацию, бутан направляется (рециркулирует) на установку дегидрогенизации бутана, а дивинил отводится в качестве товарного продукта, идущего на получение каучука. [c.70]

В первом реакционном узле системы при термическом крекинге газойля в качестве товарных продуктов из системы отводятся бензин, метан и бутан + + высшие образовавшиеся в процессе крекинга этан и пропан направляются на дегидрогенизацию, этилен и пропилен — на алкилирование бензола, крекинг-остаток направляется на процесс деструктивной гидрогенизации, а флегма возвращается обратно на крекинг. [c.167]

И гексановой фракций (пенекс), установка дегидрогенизации бутанов с целью получения бутилена для алкилирования, установка изомеризации бутамер , установка фтористоводородного алкилирования, колонны для разделения продуктов, получающихся в отдельных стадиях процесса. [c.164]

Ход процесса можно проследить по схеме, изображенной на фиг. 58. Перерабатываемым сырьем могут быть бутаны, пропан или их смеси (в описываемом примере оно состоит из смеси изо- и н-бутанов ). Бутаны проходят по змеевику печи, где нагреваются до температуры, при которой в присутствии катализатора происходит их превращение в бутилены. Нагретые бутаны поступают в один из реакторов, которые включаются поочередно вначале для проведения реакции дегидрогенизации, а затем реактивации катализатора. Применяют преимущественно реакторы теплообменного типа, имеющие по нескольку заполненных катализатором трубчатых элементов, по которым проходят реагирующие вещества и получающийся в результате реакции продукт. Трубчатые элементы заключены в кожух, в котором циркулирует конвекционная жидкость, регулирующая температуру происходящей в трубах реакции. Материал, из [c.701]

Эти смеси в условиях дегидрогенизации бутилена дают возможность получать довольно высокие выходы дивинила. Поэтому интересно выяснить, какую роль играет в реакции бутан, каково соотношение скоростей дегидрогенизации бутана и бутилена, образуется ли дивинил при дегидрогенизации смесей непосредственно из бутана, а также за счет чего образуются побочные продукты и в первую очередь углекислый газ. Поскольку при дегидрогенизации смесей бутилен является промежуточным продуктом и одновременно компонентом исходной смеси, то разрешить перечисленные выше вопросы обычными методами не представлялось возможным. Нами были применены углеводороды (бутан и бутилен), меченные радиоуглеродом и изотопно-кинетический метод [7], не применявшийся ранее к исследованию гетерогенных каталитических реакций и давший, как известно, хорошие результаты при исследовании гомогенных реакций [8]. [c.45]

Метан используется часто для получения водорода, этан подвергается дегидрогенизации в этен, являющийся исходным продуктом для производства высококачественных смазочных масел, спирта и других продуктов. Пропан используется или как горючее в виде жидкого газа или (после переработки в пропен или этилен) для различных синтезов. Бутаны являются исходным сырьем для производства изооктана (алкилатов), служащего важнейшей высокооктановой добавкой. Бутан может быть использован как жидкий газ, а также для производства бутадиена, из которого получается синтетический каучук. [c.272]

По мере повышения молекулярного веса парафинового углеводорода роль реакции дегидрогенизации быстро уменьшается. Пропан распадается по реакции дегидрогенизации на 50%, нормальный бутан — всего на 10%, а пентан и высшие парафины практически не содержат в продуктах реакции водорода. Изопарафины дегидрогенизируются легче углеводородов нормального строения. [c.175]

Из второго реакционного узла в качестве товарных продуктов отводятся бензин, керосин, метан и бутан+высшие образовавшаяся в процессе флегма направляется на крекинг в первый структурный элемент, этан и пропан направляются на дегидрогенизацию, этилен и пропилен—на алкилирование бензола, а остаток и непрореагировавший водород снова возвращаются в процесс деструктивной гидрогенизации. [c.228]

Основным сырьем для этого способа производства является бутановая фракция, получаемая низкотемпературной перегонкой природного газа или газообразных продуктов переработки нефти. Поскольку дегидрогенизация бутана в бутадиен в одну стадию требует довольно дорогого оборудования, а сам процесс является довольно капризным и с трудом поддается управлению, то его проводят обычно в две стадии [2773]. Сначала бутан дегидрогенизируют в бутены, смесь ненасыщенных углеводородов очищают и во второй стадии снова подвергают дегидрогенизации с образованием бутадиена [2596—2600]. Для первой дегидрогенизации, которую проводят при атмосфер- [c.537]

Гидрогенизационная установка перерабатывает поочередно селективный лолимер и полимер остаточного бутилена. Гидрогенизация производится с никелевым катализатором. Водорода при дегидрогенизации бутанов получается вдвое больше, чем требуется для гидрогенизации продуктов полимеризации. Перегнанный полимер и водород подаются под давлением 100—150 ат в трубы реактора. для гидрогенизации. Так как никелевый катализатор чувствителен к сернистым (Соединениям, рекомендуется бутан перед дегидрогенизацией обессеривать. При отсутствии обессеривания сырые продукты пропускают вначале через предохранительный реактор, наполненный отработанным катализатором для гидрогенизации, в котором улавливают сернистые соединения. Затем продукт пропускают через два последовательных реактора, где он гидрогенизируется. Так как гидрогенизация является также экзотермической реакцией, то регулирование температуры в основном тождественно с регулированием при полимеризации. Температура поддерживается около 180°, а давление на выходе около 2,5 ат или такое, чтобы не происходило уноса с отработанным газом больших количеств лзооктана. Гидрогенизированный продукт после селективной полимеризации состоит в основном из изооктанов. [c.705]

ВИЯХ при получении дивинила. Большой интерес представляет решение вопросов о том, является ли углекислота действительно побочным продуктом дегидрогенизации бутана и бутилена, или же появляется в результате дальнейших превращений целевого продукта — дивинила. Частично ответы на эти вопросы можно получить из опытов, уже описанных выше. Так, очень малые активности углекислоты в опытах 21—23 позволяют сделать вывод, что бутан почти не принимает участия в ее образовании. Рассмотрим следующую схему реакции [c.56]

Получение олефинов и д и о л е ф и-н о в. При нагревании Г. п. г. до 600° и выше содержащиеся в них парафиновые углеводорода. способны к реакциям расщепления с разрывом связей и образованием ненредельных углеводородов и водорода или непредельных и предельных углеводородов с меньшим числом атомов углерода в молекуле. Эти реакции применяются для ироиз-ва этилена, пропилена, бутилена, бутадиена и изопрена, являющихся основным сырьем для получения спиртов, пластмасс и синтетич. каучуков. Расщепление углеводородов в промышленных условиях проводится под воздействием только темп-ры (пиролиз) или темп-ры и катализаторов (см. Гидрогенизация и дегидрогенизация каталитические). В зависимости от способа подвода тенла, необходимого для протекания реакций, пиролиз и дегидрирование проводят в трубчатых печах с внешним обогревом или в печах регенеративного типа. Выход непредельных углеводородов зависит от темп-ры, времени пребывания сырья в реакционном пространстве, давления, отношения С/Н в исходном сырье, конструкции печи и др. факторов. Основным продуктом термич. пиролиза этана является этилен. При переходе от этана к пропану и бутану в продуктах пиролиза наблюдается снижение выхода этилена и увеличение выхода высших олефинов (пропилена и ёутиленов). Суммарный выход непредельных углеводородов при термич. пиролизе составляет (в вес. %) из этана 75—77, из пропана 40—50 и из бутана ок. 50. [c.387]

Процесс Гудри пригоден также и для дегидрогенизации йен-танов с целью повышения октановых чисел фракции С5. Так же как и при дегидрогенизации бутанов, процесс проводится на неподвижном хромо-алюминиевом катализаторе. По сообщению фирмы опытные работы показали, что, используя этот процесс, из к-нентана, имеющего октановое число 63,5 (по исследовательскому методу без ТЭС), получается 94%-ный выход продукта с октановым числом 85. Дегидрогенизация изопентана дает продукт с октановым числом 99 при выходе его 97%. [c.69]

Смесь бутанов, бутиленов и водорода, выходящая из дегидрогенизацион-ной секции установки, охлаждается и компримируется приблизительно до 7—15 ат и затем поступает в абсорбер, в котором отделяется водород. Для отгонки бутан-бутиленовой смеси абсорбционное масло отпаривается, затем охла,ж-дается и возвращается в абсорбер. Бутан-бутиленовая фракция перекачивается под высоким давлением в полимеризационную установку. В процессе используется катализатор, состоящий из твердой фосфорной кислоты. В установке для полимеризации поддерживается температура 120—180° и давление от 50 до 100 ат. Температура регулируется системой водяных рубашек вокруг реакционных труб. При повышенных температурах полимеризуется большее количество нормальных бутиленов, но получается продукт гидрогенизации с более низким октановым числом. Поэтому температура процесса определяется октановым числом, которое должен иметь получаемый продукт. Полимер дебутанизи-руется, перегоняется и каталитически гидрогенизируется в авиационной бензин с октановым числом приблизительно 97 получается около 10% остатка (тяжелые полимеры типа тримера). Непрореагировавшие нормальные бутилены подвергаются вторичной полимеризации, обычно при более высокой температуре (250°), чем в секции селективной полимеризации. Регулирование температуры производится так же, как и при селективной полимеризации. Продукт полимеризации нормальных бутиленов проходит через стабилизатор, где жидкие полимеры отгоняются от бутанов. Бутаны возвращаются на дегидрогенизацию. Этот лолимер после гидрогенизации и вторичной перегонки дает продукт с октановым числом приблизительно 85. [c.705]

В продуктах расщепления нормальных парафинов олефины отсутствуют. Отношение изопарафины и-парафины выше равновесного для изо-С К-С4 в 6 раз, для ызо-Сб "Сб в 3 раза. Отсутствуют углеводороды с четвертичным углеродным атомом. Непревращенное сырье не изомеризовано. Бутилбензол в основном деалкилируется с образованием бутанов и бензола, а также толуола и пропана. В тетралине происходит раскрытие кольца и дегидрогенизация с образованием значительного количества нафталина [c.308]

Однако в присутствии соответствующих катализаторов дегидрогенизация некоторых высших парафинов может быть также основной реакцией. Фрей и Хупке [38] нашли, что пропан и бутаны дегидроге-низируются при температурах от 350 до 500° С при атмосферном давлении в присутствии геля окиси хрома. Продукты реакции состояли, главным образом, из водорода и олефина с тем же числом углеродных атомов. Нормальный бутан дает нормальные бутилены, а изоб ан — изобутилен. [c.14]

Продукты каталитической дегидрогенизации содержат преимущественно изобутилены и нормальные бутилены, непревращенные бутаны, водород и небольшое количество метана, этана, этилена, пропана и пропилена. Они непрерывно удаляются из реактора, в котором происходит дегидрогенизация, через соответствующий холодильник с помощью компрессора. После компримирова-ния газы дополнительно охлаждаются и поступают в сепаратор, в котором отделяется жидкая часть, состоящая в основном из бутиленов и непрореагировавших бутанов, от газообразной части, состоящей преимущественно из водорода и легких углеводородных газов. Газы из сепаратора поступают в абсорбер, в котором относительно тяжелые компоненты, включая несконденсировавшиеся бутаны и бутилены, отделяются посредством абсорбции от более легких газообразных фракций, богатых водородом и пригодных для гидрогенизации таких продуктов, как изооктен, который обычно готовят полимеризацией полученных в этом процессе бутиленов. Жидкая фракция из сеператора подается в соответствующее фракционирующее и стабилизующее устройство, где она в достаточной мере освобождается от растворенных в ней легких газов получающийся стабилизованный продукт может поступать на хранение или подвергаться каталитической полимеризации в высокооктановый бензин. Непроконвертированные бутаны можно направить обратно на дегидрогенизацию. [c.704]

Фракционированное разделение газовой смеси Са—С5 производится в колонне, имеющей 100 т. т. Продукт с верха колонны поступает в другую колонну, где разделяется на смесь Сг — С3 с изобутаном, в которую входит большое количество изобутена, и на бутен-1 концентрацией около 95%. Если газы дегидрогенизации содержат много изобутена и в бутене-1 остается большое его количество, то вместо колонны для депентанизап ии используют абсорбцию— десорбцию ацетоном (в качестве растворителя). Остаток разделяют экстрактивной перегонкой с фурфуролом или с ацетоном на и-бутан и бутен-2 в двойной колонне со 100 т. т. и в колонне десорбции. Если необходимо разделить бутены-2 иис и транс), то их подвергают дополнительной экстрактивной перегонке . [c.73]

Особое значение имеют реакции дегидрогенизации бутанов из природного газа до бутенов и дальнейшая дегидрогенизация бутенов до бутадиена. Последни11 служит сырьем для получения синтетического каучука, а бутены являются исходным продуктом для получения высокооктанового моторного топлива. В Советском Союзе этим вопросом занимаются А. А. Баландин и его сотрудники, а также М. Я. Каган с сотрудниками. В США дегидрогенизацией бутана и бутенов занимаются многие из тех исследователей, которые изучают и каталитическую циклизацию парафиновых углеводородов. Интересно в связи с этим отметить, что в условиях дегидрогенизации сравнительно легко образуются диолефины, но, повидимому, не образуются ацетилены. [c.111]

Для нагревания углеводородов при крекинге были предложены также бани с расплавленными солями . Так например, если бутан пропускать при 750° через эквимолекулярную смесь хлористого бария и хлористого кальция (т. пл. 500°), то в получающемся продукте содержится 18,5% пропилена и 18,7% этилена. Можн о применять также и смеси других солей, темп ературьг плавления которых лежат в интервале от 426 до 663°. Расплавленный теллур в стальных сосудах, выложенных внутри алюминием, также способствует таким реакциям дегидрогенизации. [c.153]

Образовавшиеся в процессе дегидрогенизации бутилена водород, етан, этан и этилен отводятся в качестве товарных продуктов бутилен рециркулирует и снова поступает на дегидрогенизацию бутан направляется (рециркулирует) на установку дегидрогенизации бутана, [c.183]

При дегидрогенизации бутан-бутиленовых смесей над катализаторами, содержащими окись хрома, образуются значительные количества углистых отлонгений на поверхности катализатора [4]. Этот процесс изучался при полющи радиоуглерода [8]. Если реакция ведется при разбавлении водяным паром [2], то углистых отложений не получается, но в продуктах реакции появляется углекислый газ. [c.56]