Диаллиловый эфир, образование

Если 1,5-гексадиен, или диаллил, обработать 100%- ной серной кислотой при температуре от — 15° до +4°, то образования диаллилового эфира не наблюдается двумя главными продуктами реакции являются кристаллические нейтральные циклические сложные моно- и диэфиры серной кислоты. Эти соединения легко гидролизуются в 2,5 гликоль, который весьма нестоек в присутствии кислот, имея склонность к дегидратации, сопровождающейся образованием окиси диаллила [c.723]

Олефины с концевой двойной связью более реакционноспособны в радикальных реакциях присоединения сероводорода, однако сильно разветвленные олефины с внутренней двойной связью, например 2,3-диметилбутен-2, также вступают в реакцию [190]. Реакции эквимолярных количеств сероводорода и таких диенов, как диаллиловый эфир, приводят к образованию низкомолекуляр- [c.210]

В случае химической неоднородности типа Б для характеристики соединения уже недостаточно указать среднюю длину последовательности звеньев одного сорта. Можно полагать, что в процессе синтеза подобного образца некоторые кинетические закономерности обусловливают различие длин таких последовательностей в начале стадии роста цепей и в конце стадии (осаждение полимера, молекулярный вес которого превысил определенную величину, и т. д.). В итоге в процессе реакции меняются условия образования этих различных последовательностей звеньев одного типа и становится необходимым указывать распределение по длинам таких последовательностей в макромолекулах для каждой фракции. Типы В и Г химической неоднородности обусловлены возникновением структурных изомеров. Последние могут появляться как в макромолекулах, состояш их из одинаковых мономерных звеньев (тин В), так и в макромолекулах, содержащих различные мономерные звенья (тип Г). В общем случае такие изомеры распределяются статистически, так что нельзя говорить о химической неоднородности в строгом смысле. Однако известны случаи нестатистического распределения изомеров (см. колонку 3 табл. 12-1). Одновременное образование нециклических и циклических структур в процессе полимеризации мономера (например, диаллилового эфира) можно было бы рассматривать как процесс сополимеризации. Этот случай выделен здесь, поскольку исходное вещество представлено только одним мономером. [c.294]

Превращение тетрафункциональных мономеров и ПСО с регулярно чередующимися или расположенными на концах двойными связями (олигоэфиракрилаты и их аналоги, диаллиловые эфиры и др.) протекает через стадию образования разветвленного растворимого полимера — так называемого р-полимера [1, 15]. В этом отношении полимеризация ПСО напоминает рассмотренные выше примеры отверждения олигомеров по ступенчатому механизму. Однако цепной процесс уже на этой, первичной стадии имеет отличие, обусловленное большой скоростью роста цепей, приводящей (в случае малого вклада реакций передачи цепи) к практически мгновенному образованию высокомолекулярного полифункционального и весьма реакционноспособного полимера. В зависимости от строения и химической природы основной цепи и боковых ответвлений -полимер может характеризоваться различной гибкостью, сворачиваться в клубок или образовывать те или иные анизометрические конформации. Эти первичные молекулярные образования, по-видимому, и являются той матрицей, которая определяет морфологию будущей полимерной сетки. Действительно, логично допустить, что в таком проницаемом клубке создается высокая локальная концентрация двойных связей, что [c.13]

В настоящее время образование такой структуры доказано [68]. Холт и Симпсон [69] обратили внимание на то, что такая циклизация в случае свободно-радикальной полимеризации диаллиловых эфиров двухосновных кислот сопровождается как образованием линейных звеньев, так и сшиванием. [c.111]

Описаны условия, при которых гидролиз хлористого аллила проводили на опытной установке [16]. Для реакции применяли 5-процентный водный раствор едкого натра, причем pH среды поддерживали равным 8—И, чтобы помешать образованию диаллилового эфира. Хлористый аллил и раствор едкого натра (едкий натр брали в,5-процентном избытке от теоретического) непрерывно подавали в никелевый реактор. Процесс проводили при температуре [c.157]

Радикальная полимеризация диаллиловых эфиров насыщенных дикарбоновых кислот, приводящая к образованию трехмерных полиэфиров [42, 45, 46, 49, 58] [c.185]

При рассмотрении процессов гидролиза хлорпроизводных и гидратации олефинов было установлено, что наряду с основной реакцией образования спиртов побочно получаются простые эфиры (диэтиловый, диизопропиловый и др.). Этим путем получают все необходимое количество некоторых эфиров, например диизопропилового, диаллилового и дибутилового. Однако диэтиловый эфир применяется настолько широко, что его приходится получать специально — путем межмолекулярной дегидратации этилового спирта. Вместо старого сернокислотного метода теперь используют газофазный процесс с гетерогенным катализатором А Оз при 250 °С [c.330]

Наилучшие результаты дает омыление содовым раствором, так как в этом случае сводится к минимуму образование побочного продукта — диаллилового эфира, которого получается тем больше, чем концентрированное омыляющип раствор щелочи. При применении соды в качестве омыляю-щего раствора необходимо непрерывно удалять образующуюся углекислоту. При этом имеют место значительные потери органического вещества. Для избежания этого в реакционную смесь непрерывно добавляют натриевую щелочь в количестве, необходимом для поддержания щелочности среды, [c.174]

Проводили сополимеризацию метилметакрилата с различными сложными диаллиловыми эфирами в присутствии перекиси бензоила с образованием трехмерных сополимеров [91]. Применяли диаллиловые эфиры следующих кислот щавелевой, янтарной, адипиновой, пробковой, себациновой, малеиновой, фумаровой и фталевой. [c.148]

На первой стадии происходит катализируемое кислотами присоединение аллилового спирта к эпихлоргидрину с раскрытием оксиранового кольца и образованием оксиэфира. В качестве катализатора применяют серную кислоту в концентрации 1,2% от массы реакционной смеси. Смешение реагентов проводят прн температуре не выше 20 °С, а реакцию при 100 °С. Аллиловый спирт берут с избытком 5 1. Полное превращение эпихлоргидрина достигается за 1,5—2.5 ч. причем выход оксиэфира (аллилового эфира монохлоргидрина глицерина) составляет 82%. Уменьшение избытка аллилового спирта существенно снижает выход и скорость реакции, а снижение температуры уменьшает скорость реакции без заметного изменения выхода продукта. Полученную реакционную массу нейтрализуют раствором гидроксида натрия при охлаждении, отделяют сульфат натрия, а затем при пониженном давлении отгоняют непрореагировав-1иий аллиловый спирт с примесью диаллилового эфира. Полученный сырой оксиэфир подвергают циклизации с отщеплением хлорида водорода путем обработки стехиометрическим количеством раствора гидроксида натрия при температуре не выше 40 °С и интенсивном перемешивании. После отделения хлорида натрия и разделения фаз от органического слоя отгоняют воду [c.270]

Значительно легче, чем триалкилфосфиты, полученные из первичных и вторичных спиртов, деалкилируются фосфористые эфиры, содержащие а-арил- и а-винилалкильные группы, т. е. радикалы бензильного и аллильного типов. Так, триаллил-, трикротил- и три-(а-метилаллил)-фосфиты при взаимодействии с хлористым водородом в эфирном растворе (концентрация фосфита 0,1 и., хлористого водорода 0,5 п., температура 18—20 °С) за трое суток отщепляют соответственно 1,7 2,3 и 2,2 эфирных групп . Последние два эфира в отсутствие растворителя очень быстро деалкилируются полностью с образованием фосфористой кислоты (30 мин при 20 С после насыщения хлористым водородом при охлаждении), тогда как три-аллилфосфит в тех же условиях дает диаллиловый эфир фосфористой кислоты с выходом 45%. Аналогично три-(1-фенил-этил)-фосфит деалкилируется хлористым водородом почти нацело при —10 °С. То же относится и к фосфитам 1-(наф-тил-2 )-этанола и дифенилметанола . [c.278]

Полидиаллилфталат получают полимеризацией и сополимеризацией диаллиловых эфиров фталевой и изофталевой к-т. Процесс проводят в две стадии. Сначала в присутствии перекисных инициаторов получают линейный форполимер в виде белого порошка, растворимого в обычных органич. растворителях. Затем ненасыщенные форполимеры в присутствии перекисных катализаторов отверждаются с образованием высокосшитых, термо- и химстойких продуктов с высокими диэлектрич. свойствами. Свойства литьевого поли-диаллилизофталата, к-рые приведены ниже, как правило, несколько лучше, чем у полимеров орто-изомера. [c.44]

Холт и Симпсон [1106] исследовали кинетику полимеризации диаллилтерефталата, о-фталата, сукцината и диаллиловых эфиров других двухосновных кислот. Они нашли, что при полимеризации диаллилтерефталата происходит образование многократных поперечных связей между цепями, во всех остальных случаях преобладает реакция циклизации, причем склонность к циклизации уменьшается по мере увеличения расстояния между аллиль-ными группами. [c.472]

Диаллиловые эфиры представляют собою тетрафункциональные соединения, содержащие две нснасыщепные группы и способные,, следовательно, к образованию пространственного полимера. [c.342]

Гелеобразованию предшествует золь-период, в течение которого разветвленность растворимых макромолекул растет и достигает критического значения. Процесс образования трехмерной структуры завершается последующим их сшиванием. Стадия образования растворимых разветвленных продуктов также предшествует формированию трехмерной структуры при радикальной полимеризации диаллиловых эфиров двухосновных кислот, а также диметакриловых и смешанных аллилме-такриловых эфиров гликолей. В случае соединений, содержащих метакриловые группы, изучение растворимых полимеров по ходу полимеризации крайне затруднено из-за их низкой стационарной концентрации. Это обусловлено значительно большей реакционной способностью метакрилатов в реакциях роста цепи и образованием вследствие этого разветвленных продуктов с высокими критическими молекулярными массами, функциональностью и способностью к сшиванию по сравнению с аллильными соединениями. Было установлено, что при неингибиро-ванной полимеризации диметакриловых мономеров и олигоэфиракрилатов средняя длина первичных неразветвленных полимерных цепей, образующихся на начальных стадиях процесса при степени конверсии к моменту гелеобразования 0,5-Г,,, соответствует содержанию [c.80]

Полимеризованное масло имеет строение полиэфира, но способ его образования коренным образом отличается от образования таких классических полиэфиров, как алкидные смолы, по-лисебацинаты гликолей и т. д. Классические полиэфиры получаются путем реакции поликонденсации многоосновных кислот с многоатомными спиртами, протекающей с выделением воды. В случае высыхающих масел, наоборот, природный эфир подвергается полимеризации, возможной вследствие непредельности его углеводородных цепей. Характерным примером полиэфира трехмерной структуры является полимер диаллилфталата, который может быть получен как полимеризацией диаллилового эфира фталевой кислоты, так и поликонденсацией диаллилгли-коля с фталевой кислотой. [c.56]

Аллиловый эфир крахмала был впервые получен Томеко и Адамсом действием бромистого аллила на крахмал в присутствии 10%-ного водного раствора поташа. Содержание аллиль-ных групп в полученном эфире было довольно низким (0,5 аллильных групп на глюкозный остаток). Такая низкая степень замещения была обусловлена побочными реакциями и сильным гидролизом бромистого аллила под действием разбавленного раствора едкого кали с образованием диаллилового эфира . Наоборот, концентрированный раствор едкого кали (40— 50%-ный) вызывает очень слабый гидролиз аллилгалогенидов. Исходя из этого факта, Никольс, Гамильтон, Смит и Яновский разработали два способа получения аллилкрахмала с высокой [c.85]

Хлористый аллил — один из наиболее легко реагирующих галоидных алкилов. Он легко вступает во все обычные реакции обмена, в которых атом хлора замещается на другой атом или группу атомов. Наиболее важной из этих реакций является гидролиз хлористого аллила в аллиловый спирт. Описаны условия проведения гидролиза хлористого аллила в промышленном масштабе. Гидролиз производят водным раствором едкого натра, поддерживая pH около 8—10, чтобы ограничить образование диал-лилового эфира. Хлористый аллил и раствор едкого натра, взятые в молярном отношении 1 1,05, непрерывно подают в реактор из мягкой стали. Процесс провод5Тт при 150—160° и давлении около 14 ата. Реакция заканчивается полностью в течение 10 мин. Спирт отгоняют от раствора соли в ректификационной колонне непрерывного действия и затем очищают перегонкой в кубе периодического действия. Аллиловый спирт образует с водой азеотропную смесь, кипящую при 88,2° и содержащую 73% спирта. Азеотропную смесь можно обезводить перегонкой с диаллиловым эфиром или [c.174]

Диаллиловый эфвр и металлический натрий. Порошок натрия в количестве 5,8 а (0,25 г-атома) приготовляют в октане в атмосфере азота. Октан затем заменяют гексаном (т. кип. 60—70° С), раствор диаллилового эфира (14,7 г 0,15 моля) в равном объеме гексана ибавляют в течение часа при быстром перемешивании (5000 об/мин в специальной колбе) при температуре 35° С. Расщепление эфира начинается вскоре после смешения реагентов (выделение тепла, образование белой суспензии). Под конец реакционная смесь становится слегка вязкой. После дополнительного перемешивания в течение получаса она сифонируется в твердую углекислоту. Затем прибавляют осторожно 200 мл воды, винилуксусная кислота выделяется обычным образом. Выход 8,3 г (77% из расчета на натрий) [19]. [c.438]

Сероводород и диолефины, например диаллиловый эфир, дают, как и следовало ожидать, полимерные продукты [123]. Марвел с сотрудниками [1.26—130] изучили достаточно подробно полимеры, образованные из олефинов и дитполов, папример по реакции [c.252]

Карбонилированием аллиловых сложных эфиров в апротонном растворителе с использованием в качестве катализатора Pd b можно получать смешанные ангидриды [схема (6.119)], хотя при этом обычно необходимо высокое давление СО [105], Диаллиловый простой зфир реагирует в аналогичных условиях с образованием ангидрида бутен-З-овой кислоты (выход 20%) предполагают, что реакция протекает через образование аллилового эфира бутен-З-овой кислоты [схема (6.120)]. [c.232]

Метил-а-хлоракрилат полимеризуется в блоке в присутствии окиси этилена, моноокисей диаллилового или полидиаллилового эфира. Последние уменьшают образование дефектов на поверхности полимеров при его формовании. Получены также сополимеры метил-а-хлоракрилата с различными непредельными соединениями [407, 1106, 1862]. [c.509]

Смотреть страницы где упоминается термин Диаллиловый эфир, образование: [c.61] [c.23] [c.174] [c.285] [c.400] [c.400] [c.227] [c.271] [c.79] [c.91] [c.203] [c.190] [c.649] [c.227] [c.79] [c.371] [c.365] [c.47] [c.452] [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология