Спирты образование с фтористым бором

Высшие спирты с фтористым бором расщепляются с образованием углеводородных смесей [54, 55]. [c.27]

Сходство в каталитическом действии соединений фтористого бора и хлорида алюминия проявляется и в реакциях замещения с образованием С—С-связи. Конденсация углеводородов различных классов со спиртами или галоидалкилами (алкилирование) в присутствии хлорида алюминия идет при 80—160° С с выходом продуктов 40—60% [155, 264, 1614—1622, 1625— 1654, 285, 1782]. Катализаторы на основе фтористого бора ведут этот процесс при более низкой температуре и с большими выходами [155, 158, 264—267, 1643]. [c.119]

Аналогично ацетоуксусный эфир алкилируется третичным бутиловым спиртом или эфиром в присутствии ВРз [239]. При насыщении эквимолекулярных количеств ацетоуксусного эфира и третичного бутилового спирта фтористым бором при 0° и стоянии смеси в течение 6 часов при комнатной температуре получается алкилированный р-кетоэфир с выходом 14%. Эта реакция представляет особый интерес, так как известно, с какими трудностями вводятся третичные алкильные группы обычными методами в активные метиленовые соединения. Не менее интересным является также и то, что в данной реакции, наряду с бутилированием метиленовой группы, происходит и обмен алко-ксильными группами с образованием третичного бутилового эфира а-трет. бутилацетоуксусной кислоты. [c.183]

Установлено, что комплексы трехфтористого бора и галогенидов металлов с полиэфирами многоатомных спиртов могут быть использованы в качестве отверждающих агентов для эпоксидных смол [62, 63]. Эфирный атом кислорода способен образовывать слабые комплексы с трехфтористым бором. При наличии эпоксидных групп при комнатной тем пературе ВГз образует комплексы с эфирным атомом кислорода эпо ксидного цикла, что вызывает отверждение при низких температурах Многоатомные спирты, используемые для образования комплексов с трех-фтористым бором, выполняют двойную функцию, с одной стороны, они способствуют равномерному распределению катализатора в реакционной смеси, с другой — участвуют в реакциях отверждения. Механизм отверждения в этом случае может быть представлен следующей схемой [c.345]

Здесь уместно кратко рассмотреть природу каталитического действия фтористого бора. Первоначально предполагали, что алкилирование бензола спиртами в присутствии фтористого бора протекает через промежуточное образование олефина [95]. Однако в последующем было показано [111], что образование олефина не является обязательным условием реакции. Эти авторы предложили следующий механизм алкилирования простыми эфирами в присутствии фтористого бора как катализатора [c.19]

Мономерные виниловые эфиры должны быть очень чистыми, тах как даже следы исходного спирта задерживают полимеризацию. При температурах от —10 до —80°, при добавлении катализатора фтористого бора, образуются каучукоподобные полимеры, которые можно применять как изоляционные материалы или как клей. Полимеризация при более высоких температурах приводит к образованию чрезвычайно клей-киx вязких веществ. [c.367]

Реакции взаимодействия окиси углерода с олефинами, спиртами и эфирами можно проводить под давлением в присутствии BF3 как катализатора (в виде его гидратных форм или ссединений с мине-ральны.чп кислотами). Реакции эти очень перспективны для получения низших карбоновых кислот—уксусной и пропионовой. Комплексные соединения BFg с минеральными кислотами получают насыщением Н Р04 фтористым бором до образования вязкой жидкости или пропусканием его через концентрированную H SO с последующим пропитыванием пористых материалов (кизельгур, пемза, уголь). Одноатомные спирты превращаются при 150 400" и 100—900 ат в соответствующие кислоты [c.738]

Интенсивность реакций перераспределения водорода значительно усиливается и эта реакция становится основной, если в качестве алкилирующего. агента вместо соответствующего олефина применять сложный алкильный эфир. Этого и следовало ожидать на основании предложенного механизма,. так как сложный эфир является источником высокой, концентрации карбоний-ионов,. принимающих участие в (обычно) необратимой первой ступени цепной реакции, давая трет-бутильные ионы, претерпевающие реакцию автоалкилирования вследствие исчерпания ресурсов олефинов для стадии 2. Так, в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора взаимодействие изобутана с хлористым изопропилом при 40—70° приводило к образованию пропана (выход 60—90%), наряду с жидким продуктом, содержавшим несколько больше-октанов, чем гептанов [30]. В присутствии фтористого бора реакция изобутана с фтористым изопропилом при —80° ведет к образованию 2,2,4-триметилпен-тана в качестве основного компонента жидкого продукта на 1 моль фтористого-пропила, восстанавливающегося до пропана, расходуются 2 моля изобутана [10]. В присутствии серной кислоты в качестве катализатора реакция изобутана с тре/тг-амиловьш спиртом при 2° давала изопентан с выходом 50%. Аналогично при взаимодействии изопентана с тре/п-бутиловым спиртом при 27° получался изобутан с выходом 111% [22]. Образование продуктов перераспределения водорода при этих катализируемых серной кислотой реакциях сопровождалось расходованием изопарафинового сырья в количестве, превышающем эквимолярное при взаимодействии около 1,8 молей изобутана и около- [c.185]

Бензол и бензиловый спирт дают дифенилметан при действии фтористого бора фтористого водорода или хлористого бериллия . Дифенилметан был получен также из бензола, хлористого метилена и хлористого алюминия 1 и из бензола, формальдегида, этилового спирта и концентрированной серной кислоты и. Восстановление бензофенола до дифенилметана было осуществлено действием иодистоводородной кислотой и фосфором 12, натрия и спирта и сплавлением с хлористым цинком и хлористым натрием . Конденсацию хлористого бензилмагния с бензолом с образованием дифенилметана можно осуществить добавлением небольших количеств магния и воды [c.235]

Конденсация окиси этилена со спиртами с образованием моноэфиров этиленгликоля протекает в широком интервале температуры и давления в присутствии различных катализаторов. В качестве катализаторов рекомендуются серная кислота, сульфаты никеля, хрома и их смеси, уксуснокислый натрий, вторичные и третичные амины, гидрат окиси алюминия, фтористый бром и алко-голяты, метилэтилсульфаты, бисульфат натрия, бориая кислота, фтористый бор и др. [c.155]

Таким образом, изучение кинетики дегидратации этилового спирта на окиси алюминия и алюмосиликате, обработанных фтористым бором, показало, что адсорбция ВРз в значительной степени актив1ирует эти катализаторы. Мы предполагаем, что это связано с образованием поверхностного химического соединения, образующегося при адсорбции ВРз на поверхности изученных контактов и катализирующего дегратацию этилового спирта. Образующееся поверхностное соединение во время ре- [c.237]

Присоединение спиртов и карбоновых кислот к непредельным соединениям также сопровождается образованием соответствующих эфиров. Различные соединения трехфтористого бора катализируют присоединение спиртов к олефинам, производным акриловой кислоты, производным дигидрофурана [192—194, 197, 198]. К производным ацетилена спирты присоединяются в присутствии ВРз или этнлэфирата фтористого бора с добавкой окиси ртути [199— [c.119]

Аммиакат фтористого бора BFg NHg представляет белое непрозрачное твердое вещество с т. пл. 163 (при быстром определении) и dl =1,864 [64]. Теплота образования твердого BFg NHg из газов при 0°, определенная калориметрически, составляет 41,3 ккал. Аммиакат может быть очищен сублимацией [79], он не растворяется в бензоле, сероуглероде, четыреххлористом углероде, этиловом эфире и в других неполярных или слабополярных растворителях [64, 65], но слабо растворим в спиртах. Это показывает, что BFg NHg сам имеет значительный дипольпый момент. Растворимость в воде при 25° составляет 36 г на 100 г HjO. При температуре выше 125° аммиакат разлагается по реакции [64] [c.55]

Соединение BFg gHjOH обладает свойствами сильной кислоты и сравнительно легко присоединяется к пропилену с образованием изо-пропилфенилового эфира. Все эти исследования не оставляют сомнения в том, что вепцества, выделенные Гасселином, являлись продуктами разложения молекулярных соединений фтористого бора со спиртами, которое легко протекает при перегонке их под атмосферным давлением. [c.61]

Фтористый бор с амидами кислот образует молекулярные соединения состава 1 1, в которых донором служит атом азота, а не карбонильный кислород, что вытекает из реакции образования сложных эфиров из соединений RGONHa BFg и спиртов. [c.75]

Низшие спирты присоединяются к олефинам, имеющим третичные атомы углерода в присутствии фтористого бора при обычном давлении и температуре ниже 100°. Легко протекает реакция при иримененни спиртов в виде молекулярных соединений с фтористым бором [5, 6]. Тримотил-этилен метоксилируется с образованием метиламилового эфира ио реакции [c.187]

По данным М. Г. Владимировой и А. А. Петрова [47], метиловый и этиловый эфиры глицида присоединяют спирты как в присутствии основных катализаторов (алкоголятов), так и в присутствии этилэфирата фтористого бора с образованием одних и тех же а,у-диэфиров глицерина, но эфиры, полученные в присутствии BFg-0(С2Нб)2, содержат до 15% а, 3-диэфиров глицерина. [c.240]

Фтористый бор рекомендуется в качестве катализатора для конденсации ацетопроизводных сахаров со спиртами [104], глюкозы с тримером ацетальдегида [105], а также формальдегида или его полимеров с окисью углерода [106], или алифатическими нитритами [107] с образованием соответствеппо глюкозидов, 4,6-этилиден-й-глюкопирапозы, гликолевой кислоты и метилендиамидов. [c.255]

На реакцию ацилирования ароматических углеводородов ангидридами кислот положительное влияние оказывают растворители с высокой диэлектрической постоянной. Так, при насыщении смеси нафталина и ангидрида бензойной кислоты избытком фтористого бора в растворителе — нитробензоле, после стояния смеси в течение 18—20 час. получается фенил-нафтилкетон с выходом 77%, а в растворителе GGI4 — с выходом 4% [126]. Интересно, что в обоих случаях образуется только фенил-1-нафтил-кетон. Напомним, что при беизилировапии нафталина бензиловым спиртом в присутствии BFg получается также главным образом а-бензил-нафталип [127]. Это делает борфторидный синтез нафтилкетонов более перспективным по сравнению с реакцией Фриделя — Крафтса с хлористым бензоилом и AlGlg, которая приводит к образованию продукта, содержащего р-изомер, требует в 3 раза более продолжительного времени и дает меньший выход продукта [128]. [c.263]

Детальному изучению эта реакция была подвергнута А. А. Петровым [40, 41]. Автор изучил взаимодействие окисей этилена, пропилена, псевдобутилена, изобутилена, циклогексена, эпихлоргидрина и метилового эфира глицида с метиловым и этиловым спиртами в присутствии катализаторов этилэфирата фтористого бора и алкоголятов. На основании сопоставления констант полученных продуктов с описанными в литературе было установлено, что в присутствии основных катализаторов (алкоголятов) спирты присоединяются к несимметричным а-окисям по правилу Марковникова с образованием эфиров первичных спиртов, а в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 присоединение идет в значительной степени против правила Марковникова, поэтому получается смесь эфиров первичных и вторичных спиртов. Позже [42] эти данные были подтверждены. Для окиси пропилена и метилового спирта реакцию можно представить следующим уравнением [c.290]

Об автоконденсации изобутана с образованием триметилнен-танов уже упоминалось [16, 43, 44]. Эта реакция, вероятно, правильно рассматривается как побочная в процессе алкилирования, хотя она и оказывает очень большое влияние на состав конечного алкилата. Протекание суммарной реакции наблюдалось в случае, когда изопарафины, в частности изобутап, находились в контакте с такими системами, как галоидалкил или галогениды алюминия [43, 44], вторичные или третичные спирты и концентрированная серная кислота [32], вторичные или третичные спирты и концентрированный фтористый водород [17] и фтористые алкилы с фтористым бором [48]. Точная стехиометрия реакции была показана на примере с изобутаном, изопропилфторидом и фтористым бором при —80° [16]. Было показано, что на каждый моль взятого в реакцию фтористого бора образуются два моля пропана и расходуются четыре моля изобутана. Обычно образуюш иеся жидкие углеводороды содержали преимущественно 2,2,4-триметилпентан и малые количества фракции С5—С . Суммарное уравнение выражается, ио-видимому, следующим образом [c.31]

Мы сочли нужным начать исследование с простейших членов ряда (этиленового.— В. К.),— говорит Бутлеров,— и старались прежде всего уплотнить этилен. Опыты, которые были предприняты нами с этой целью, не привели к образованию полимеров, но доставили случай познакомиться с условиями, при которых этилен легко превращается в обыкновенный спирт [14]. Пропилен же удалось подвергнуть полилмеризации посредством серной кислоты и очень легко посредством фтористого бора изобутилен уплотнялся в присутствии серной кислоты. Ввиду того что Бутлеров в этих работах придерживался своего традиционного принципа — постепенного усложнения простейших соединений при относительно невысоких температурах и под слабым влиянием химических реагентов, в дальнейшем он остановился на более подробном изучении лишь уплотнения изобутилена. Дело в том, что этот последний углеводород дает возможность наблюдать самые простые случаи последовательности полимеризации, а именно удвоение и далее утроение молекул, совершающееся при действии серной кислоты. В процессе выявления условий, при которых происходит димеризация изобутилена, Бутлеров подметил очень важный для дальнейшего исследования факт. Прямое действие серной кислоты различных концентраций на изобутилен приводит, как правило, к сложной смеси продуктов и вызывает по меньшей мере утроение изобутилена [15, стр. 323]. Зато весьма удобно ведет к получению удвоенного продукта взаимодействие разбавленной кислоты при 100° С не с изобутиленом, а с триметилкарбинолом. Однако вскоре Бутлеров нашел, что исходным продуктом для димера может быть и сам изобутилен для этого надо было только поступать так, чтобы на первой стадии реакции из него мог образоваться триметилкарбинол. В этом случае способ получения [c.61]

Каталитическая полимеризация. Для процесса полимеризации олефииов предложен ряд катализаторов, в подавляющем большинстве кислотного характера (комнлексообразующих). К ним относятся серная и фосфорная кислоты, фосфаты некоторых металлов, галоидные соединения алюминия и бора, алюмосиликаты и некоторые другие. Такие катализаторы обладают способностью к образованию комплексов с углеводородами, что было отмечено А. М. Бутлеровым для серной кислоты и фтористого бора и Г. Г. Густавсоном для хлористого алюминхш. Комнлексообразование является одной из стадий каталитического процесса. Полученные комплексы весьма активны и могут сами использоваться в качестве катализаторов. Так, например, вместо твердого хлористого алюминия часто предпочитают работать с его жидкими комплексами с углеводородами или спиртами. [c.282]

Глицидидовые эфиры ацетиленовых спиртов полимеризуются в присутствии ионных катализаторов — эфирата фтористого бора, триэтиламина, триизопропила та алюминия с раскрытием а-окисного кольца и образованием полимеров, имеющих боковые одно замещенные ацетиленовые группировки. [c.341]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты образование с фтористым бором: [c.245] [c.295] [c.42] [c.164] [c.239] [c.240] [c.316] [c.61] [c.125] [c.137] [c.240] [c.248] [c.248] [c.68] [c.85] [c.151] [c.165] [c.297] [c.656] [c.658] [c.10] [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология