Уксусный ангидрид в смеси с серной ангидриде

Обычно при перегруппировке кетоксимов применяются серная кислота, пятихлористый фосфор в эфире и хлористый водород в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида (смесь Бекмана) [14], хотя недавно было показано, что полифосфорная кислота дает превосходные выходы и более определенные продукты [18—20]. Кроме того, при образовании водорастворимых амидов определенные преимущества предоставляет применение ангидрида трифторуксусной кислоты [21]. [c.414]

Активированная целлюлоза отжимается от избытка кислоты на валковом прессе 4, разрыхляется рыхлителем 5 и поступает в ацетилятор 6, куда подается ацетилирующая смесь из смесителя 7. состоящая из уксусного ангидрида, уксусной кислоты и серной кислоты (серная кислота добавляется в количестве 3—5% от массы целлюлозы). Ацетилятор представляет собой горизонтальный цилиндрический аппарат, внутри которого имеются смесительные зубья. Снаружи ацетилятор снабжен рубашкой, разделенной на четыре зоны, что позволяет регулировать температуру реакции. Внутри корпуса имеется шнек, который совершает одновременно вращательное и возвратно-поступательное движение. В полый вал шнека подается холодная вода. [c.99]

При сульфировании р-бромкамфоры смесью серной кислоты и уксусного ангидрида при температуре 30—40° получается 15— 20%-ный выход а-сульфокислоты [314]. Соответствующий сульфобромид разлагается в кипящем ксилоле, образуя смесь а,Р-и а, р-дибромкамфоры. Бромирование превращает сульфамид в а,р-дибромкамфорсульфамид тогда как ацетильное производное дает а, р-дибромкамфор-а-сульфамиД. [c.157]

К смеси 60 г (около 0,6 меля) уксусного ангидрида и 1,5 мл концентрированной серной кислоты (примечание 1) добавляют в течение 20—22 минут равными частями 21,6 г (0,2 моля) сухого чистого л-бензохинона. Хинон растворяется в уксусном ангидриде с выделением тепла. Оптимальная температура реакции 40—50° (примечание 2). После введения всего хинона раствор выдерживают в течение 1—3 часов начинает выделяться обильный бесцветный осадок, и весь раствор превращается в плотную массу мелких кристаллов триацетата оксигидрохинона (примечание 3). К смеси в стакан добавляют холодной воды, перемешивают смесь стеклянной палочкой, отсасывают осадок на воронке Бюхнера, промывают холодной водой, отжимают по возможности тщательно на пористой тарелке и сушат в эксикаторе. [c.575]

В круглодонную колбу прибора 1 помещают 12,5 г салициловой кислоты, 10 мл уксусного ангидрида [осторожно] уксусный ангидрид огнеопасен, раздражает кожу) и 0,5 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают (прибор 1) на водяной бане при 60°С в течение 1 ч. После этого доводят температуру до 90— 95 °С и выдерживают реакционную смесь при этой температуре 20 мин. Затем при помешивании дают жидкости остыть. После охлаждения жидкость выливают в 20 мл воды, перемешивают, отсасывают на воронке Бюхнера выделившийся аспирин и промывают его небольшим количеством холодного толуола. [c.166]

В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 40 мл ледяной уксусной кислоты и 40 мл (44 г, или 0,42 моль) уксусного ангидрида. Смесь нагревают до 60° и в нее, размешивая, вносят 63 г (0,2 моль) Л/-метил-1-амино-4-бромантрахинона и 0,5 мл концентрированной серной кислоты. Опять нагревают до 100° и размешивают при этой температуре 2 ч. Все переходит в раствор. Затем добавляют 2 г безводного уксуснокислого натрия. Снизив температуру до 80°, раствор, размешивая, выливают в 100 мл воды и 125 г льда.Осадок ацетильного производного метиламиноантрахинона отфильтровывают, отсасывая, и промывают теплой водой до почти нейтральной реакции (pH 6,5—7). Т. пл. ацетильного производного 196—198°. [c.127]

Реактив. Смесь уксусного ангидрида и серной кислоты. Непосредственно пе ред опытом смешивают 10 г уксусного ангидрида с 0,5 г концентрированной серной шслоты. [c.574]

В колбу помещают кусок ваты, приливают ледяную уксусную кислоту, уксусный ангидрид и серную кислоту. Реакционную смесь нагревают на водяной бане до полного растворения ваты, затем переливают в стакан с 500 мл воды, при этом выпадают хлопья ацетилцеллюлозы, Осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают несколько pas водой, а затем спиртом. Ацетилцеллюлозу помещают в цилиндр и растворяют в ацетоне, затем часть раствора выливают на часовые стекла после испарения ацетона остается белая непрозрачная пленка, [c.230]

В круглодонную колбу емк. в 200 мл, соединенную с обратным холодильником, помещают 50 г (0,33 мол.) -нитробензальдегида (примечание 1), 40 г (0,48 мол.) свежесплавленного уксуснокислого натрия и 70 г (0,68 мол.) уксусного ангидрида. Смесь хорошо перемешивают и нагревают на масляной бане, температуру которой поддерживают при 180° в течение 13 час. Затем массе дают несколько охладиться, выливают в 200—300 мл воды, выпавшую нитрокоричную кислоту отсасывают (примечание 2), несколько раз промывают водой и растворяют в смеси 20 мл водного аммиака уд. веса 0,9 с 200 мл воды. Раствор аммонийной соли фильтруют и выливают в смесь 15 мл серной кислоты уд. веса 1,84 с 200 мл воды (примечание 3). Выпавшую л<-нитрокоричную кислоту отсасывают, промывают, снова растворяют в аммиаке и осаждают выливанием раствора в разбавленную серную кислоту, как указано выше (примечание 4). [c.302]

Диперекиси пропилкетона (т. пл. 47—48°) и бензил-ацетона (т. пл. 102°) были получены действием соответствующих кетонов на смесь перекиси водорода, уксусного ангидрида и серной кислоты. [c.84]

Ацетилирующие смеси и продукты ацетилирования. В производстве для ацетилирования активированной целлюлозы используют ацетилирующие смеси, содержащие три компонента ацетилирующий агент (уксусный ангидрид) катализатор (серную или хлорную кислоту) растворитель или разбавитель. Если смесь содержит растворитель ацетата целлюлозы (ледяную уксусную кислоту или хлорированные углеводороды, такие как дихлорэтан, дихлорметан) процесс заканчивается в гомогенной среде с получением гомогенного раствора ацетата целлюлозы в ацетили-рующей смеси - сиропа. Такой метод называют гомогенным ацетилированием, хотя фактически реакция идет гетерогенно. Если же в состав ацетилирующей смеси входит разбавитель, не растворяющий ацетат целлюлозы (бензол, толуол, четыреххлористый углерод), ацетилирование начинается и заканчивается в гетерогенной среде. Такой метод называют гетерогенным ацетилированием. Растворители и разбавители увеличивают жидкостный модуль и тем самым умеряют подъем температуры в начале процесса, вызванный экзотермическим характером реакции ацетилирования. [c.605]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

Каталитическую смесь, состоящую из небольшого количества уксусного ангидрида и серной кислоты, прибавляют к основной части уксусного ангидрида, затем при 26-28 С приливают терпинеол. Реакция экзотермична и температура поддерживается охлаждением реакционной массы. По окончании ацетилирования нейтрализуют серную и уксусную кислоты карбонатом натрия, затем прибавляют горячую воду и разлагают избыточный уксусный ангидрид. Терпинилацетат, промытый от кислот солевым раствором, подвергают ректификации в вакууме в присутствии гидрокарбоната натрия. [c.102]

При перегруппировке кетоксимов применяют кислотные катализаторы серную кислоту, хлороводород в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида (смесь Бекмана), хлорид фосфора (V) в эфире. Недавно было установлено, что отличные выходы получаются при использовании полифосфорной кислоты. [c.71]

Описан процесс получения сульфонатной присадки путем непрерывного сульфирования дистиллятного масла газообразным серным ангидридом в реакторе типа Ротатор с рециркуляцией кислого масла. Серный ангидрид затем нейтрализуют раствором аммиака, сульфонат аммония экстрагируют изопропиловым спиртом. Обменной реакцией сульфоната аммония с гидроксидом кальция получают сульфонат кальция, из которого в результате карбонатации углекислым газом в растворе ксилола и метилового спирта образуется высокощелочная сульфонатная присадка. Для упрощения процесса перед сульфированием вводят 1—3 % (масс.) низкомолекулярных ароматических углеводородов (толуол, ксилол и др.), что снижает окисляющее действие серного ангидрида, повышает степень сульфирования и позволяет отделить кислый гидрон от вязкого масла без добавления каких-либо растворителей [а. с. СССР 405933]. Чтобы ускорить очистку присадки и повысить ее эффективность перед обработкой углекислым газом в реакционную смесь, состоящую из сульфоната щелочноземельного металла или аммония, минерального масла, гидроксида щелочноземельного металла, воды, углеводородного растворителя и промотора (уксусная кислота), вводят 0,01—0,1 % (масс.) поли-силоксана [а. с. СССР 468951]. [c.79]

Аналогичная смесь получается, исходя из уксусного ангидрида и серной кислоты [67, 78, 90, 96]. [c.32]

Чем быстрее увеличивается электропроводность ацетилирующей смеси при ацетилировании, тем более высокой реакционной способностью обладает целлюлоза, т. е. тем быстрее протекает ацетилирование. Увеличение электропроводности объясняют выделением уксусной кислоты в результате реакции ацетилирования. Однако уксусная кислота обладает меньшей электропроводностью, чем ацетилирующая смесь. Вероятно поэтому повышение электропроводности более правильно объяснить выделением серной кислоты при реакции целлюлозы с ацетилсерной кислотой, которая образуется в результате соединения уксусного ангидрида и серной кислоты в ацетилирующей смеси. Этот метод можно применять только для оценки реакционной способности целлюлозы в начальный период процесса ацетилирования, так как новые порции выделяющейся серной кислоты реагируют с уксусным ангидридом. [c.21]

Ацетилирование проводится в ацетиляторе непрерывного действия б ацетилирующей смесью, состоящей из уксусного ангидрида и серной кислоты. Ацетилятор имеет кожух <с зубцами на внутренней стенке и полный вал с прерывистыми винтовыми лопастями. Вал имеет вращательное и возвратно-поступательное движение, что обеспечивает тщательное растирание волокна между зубцами кожуха и лопастями вала. Целлюлоза поступает в ацетилятор через загрузочное отверстие и передвигается по ацетилятору к выгрузочному патрубку. Ацетилирующая смесь подается в ацетилятор через патрубки. Холодная вода циркулирует внутри вала,лопастей и отсеков водяной рубашки для отвода тепла и поддерживания необходимой температуры процесса. Вода в рубашку подается с температурой 12°С, выходит с температурой 50° С. [c.331]

В круглодонную колбу прибора 1 помещают 12,5 г салициловой кислоты, 10 мл уксусного ангидрида осторожно уксусный ангидрид огнеопасен, раздражает кожу) и 0,5 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают (прибор 1) на [c.159]

При сульфировании толуола газообразным серным ангидридом [49 д] при 40—55° получается смесь 20—24% л-сульфона, 7,9— 8,5% л -, 54—56% п- и 6—7%, л -сульфокислоты. В опытах, проведенных в присутствии фосфорного или уксусного ангидридов,, / -сульфокислота в продуктах реакции не обнаружена. [c.15]

Наличие в ядре ароматического амина нитрогруппы и, в меньшей степени, хлора или брома замедляет реакцию ацетилирования при комнатной температуре. Это явление становится особенно заметным при накоплении отрицательных групп в молекуле. При стоянии раствора 2, 4, 6-триброманилина в избытке уксусного ангидрида при комнатной температуре в течение 2 не-.дель ацетильное производное не образуется. Присутствие небольшого количества концентрированной серной кислоты очень сильно катализирует процесс ацетилирования, из 1 г 2, 4, 6-триброманилина в 20 г уксусного ангидрида в присутствии двух капель концентрированной серной кислоты при стоянии в течение 10 мин. при комнатной температуре получается чистый 3, 4, 6-трибромацетанилид. Для выделения продукта реакционную смесь выливают в воду [c.346]

Общая методика получения эфиров уксусной кислоты из уксусного ангидрида. Смесь 1 моля свежеперегнанного уксусного ангидрида и 1 моля соответствующего безводного спирта помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл с обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой. Прибавив 10 капель концентрированной серной кислоты, выжидают, пока пройдет бурная экзотермичная реакция, и нагревают еще2 час на кипящей водяной бане. После охлаждения выливают в 300 мл ледяной воды. Сложные эфиры, выпадающие в твердом виде, отфильтровывают и перекристаллизовывают. Жидкие [c.391]

А. п-Нитробензальдшцетат. В 2-литровую трехгорлую кр тло-донную колбу, снабжениз ) механической мешалкой и термометром и погруженную в смесь льда и соли, помещают 570 мл (600 г) ледяной уксусной кислоты, 565 мл (612 г, 6 мол.) уксусного ангидрида (примечание 1) и 50 г (0,36 мол.) п-нитротолуола (примечание 2). К этому раствору медленно при перемешивании прибавляют 85 л<л (1,5 мол.) концентрированной серной кислоты (примечание 3). После охлаждения смеси до 5° прибавляют небольшими порциями 100 г (1 мол.) хромового ангидрида (примечание 2) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 10° (пр мечание 4). После прибавления всего количества хромового ангидрида перемешивание продолжают еще 10 мин. Содержимое колбы выливают в два 3-лит-ровых стакана, на 7з наполненных колотым льдом, после чего доливают холодной воды, так чтобы общий объем составил 5—6 л. Осадок отфильтровывают с отсасыванием и промывают холодной водой до тех пор, пока промывная вода не станет бесцветной. Про-Д5ш т суспендируют в 500 мл холодного 2%-ного раствора соды и перемешивают с помощью механической мешалки. После тщательного перемешивания твердый продз т отсасывают (примечание 5) и промывают сперва холодной водой, а затем 20 мл холодного спирта. Выход продукта, высушенного в вакуум-эксикаторе, составляет 44—49 г (48—54% теоретич.). Его температура плавления 120— 122° (примечание 6). [c.366]

В промышленности взрывчатых веществ при синтезе гексогена, октогена, дины и других [2, 3] в качестве нитрующей смеси применяют смесь азотной и уксусной кислот или уксусного ангидрида. Использование серно-азотной кислотной смеси здесь недопустимо вследствие взаимодействия Нг504 с исходными и конечными продуктами синтеза. [c.74]

Окисление олефина хромовой кислотой обычно проводится в растворах уксусной кислоты, уксусного ангидрида или серной кислоты, и проходит оно труднее, чем окисление первичного или вторичного спирта. Эти процессы окисления катализируются кислотой и поэтому включают смешанные ангидриды или, вероятно, катион (НСгОз) , в котором электроноакцепторные свойства связи Сг = 0 увеличены благодаря положительному заряду. При окислении высших олефинов часто образуется сложная смесь продуктов реакции, однако систематические исследования Хиккинботтома показали, что все про- [c.144]

Процедура анализа аминокислотного состава белка сводилась к следующему. Белок гидролизовали 6 н. НС1 в запаянных под разрежением трубках в течение 24 час. Избыток НС1 удаляли выпариванием под вакуумом. Остаток разбавляли в небольшом количестве воды, затем подщелачивали 6 н. NaOH до щелочной реакции по тимолфталсину. Часть гидролизата, соответствующую 25 мг бе.лка, ацетилировали пятикратным внесением 5 мл 4 н. NaOH и 1 мл уксусного ангидрида в течение 15 мин. Между прибавлением реактивов раствор каждый раз встряхивали и о-хлаждали. Затем щелочной раствор оставляли стоять 10 мин.,после чего подкисляли 10%-ной серной кислотой (с контролем по тимол-синему). Ацетилированные аминокислоты экстрагировались из полученного раствора смесью хлороформа и 17%-ного бутилового спирта. Экстракт упаривали досуха и остаток растворяли в 1—2 мл хлороформа, содержащего 1% бутилового спирта. В таком виде смесь ацетилированных аминокислот была готова для хроматографического анализа. [c.144]

В 100 мл теплого пиридина растворяют 25 г L-рамнозы, раствор охлаждают до 0° и добавляют 100 мл уксусного ангидрида. Смесь оставляют в склянке с притертой пробкой при комнатной температуре на 20 ч, затем выливают в 500 мл ледяной воды. Полученный маслообразный тетраацетат экстрагируют хлороформом (два раза по 50 мл), хлороформенные вытяжки для удаления пиридина промывают разбавленной серной кислотой, взбалтывают в делительной воронке с насыщенным раствором бикарбоната натрия до полной нейтрализации кислот. Хлороформенный раствор встряхивают в течение 30—40 мин с несколькими кусочками хлорида кальция, затем фильтруют. К фильтрату добавляют 20 г P lg и 7,5 г AI I3, смесь нагревают 2 ч на водяной бане в 0,5-л круглодонной колбе с обратным холодильником. Смесь, охлажденную до комнатной температуры, выливают в 500 мл ледяной воды, хлороформенный слой отделяют, нейтрализуют насыщенным раствором бикарбоната натрия, промывают водой, оставляют на ночь с несколькими кусочками хлорида кальция и небольшим количеством активированного угля. Раствор отфильтровывают, фильтрат разбавляют петролейным эфиром или гек- [c.69]

К смеси 29 г 5,5-дифенилоксазолидинона-2 и 200 мл безводного пиридина при 10—15° при перемешивании медленно приливают в течение 20 мин. 28 мл 4,8 н. раствора хлористого нитрозила в уксусном ангидриде. Смесь перемешивают 5 мин. и выливают на 250 г колотого льда. Кристаллическое вещество желтого цвета отделяют, промывают ледяной водой и сушат в вакууме над серной кислотой выход 92%, т. пл. 107,5—108,5° после перекристаллизации из петролейного эфира, т. кип. 95—100°. [c.268]

N - Ацетиламинометилциклопентадиенилмар-ганецтрикарбонил. В пробирке к 0,6 г (0,00258 моля) III прилито 1 мл пиридина и 0,27 г (0,0026 моля) уксусного ангидрида. Смесь оставлена при комнатной температуре на 24 часа. Затем смесь разбавлена водой, экстрагирована эфиром эфирный раствор промыт водой, 10%-ной серной кислотой, снова водой, подсушен над MgS04, испарен. Получено 0,58 г (81,6%) светло-желтых кристаллов, т. пл. 88—89° С. [c.248]

Рекомендуемая Катвинкелем сульфоуксусная кислота, т. е. смесь серной ки -лоты и уксусного ангидрида, на практике не показала тех хороших избирательные свойств растворимостн, какие ей приписывает автор (489, 490). [c.151]

Сульфоуксусная кислота в растворе уксусного ангидрида является эффективным конденсирующим агентом [363] при приготовлении пирилиевых солей и других сложных продуктов из метиларилкетонов. Аналогично этому, при получении бёнзопиро -нов и пиранонов смесь хлористого ацетила с концентрированной серной кислотой, взятой в количестве 2,5 весовых частей на 100 весовых частей хлористого ацетила, превосходит другие катализаторы [364]. В этом случае активным катализатором является, вероятно, также сульфоуксусная кислота или ее производное. [c.165]