Циклизация предельных углеводородов

Из анализа данных таблицы 5 видно, что каталитическим превраш,ениям во всем диапазоне температур в первую очередь подвергаются предельные углеводороды, о чем свидетельствует их отсутствие в составе полученных пироконденсатов. Вследствие реакций расш,епления, изомеризации, дегидрирования и циклизации, присущих крекингу и пиролизу, из них получаются предельные углеводороды С1-С5, непредельные углеводороды - преимущественно С2-С4, нафтеновые и ароматические углеводороды. Нафтеновые углеводороды, по числу атомов углерода равные молекулам соответствующих алканов, более стабильны. Ароматические углеводороды распадаются только по месту боковых цепей в любом месте их углеродного скелета. Таким образом, вследствие применения цеолитсодержащего катализатора, обладающего высокой ароматизирующей способностью, в пироконденсате, полученном при пиролизе прямогонного бензина, преобладают нафтеновые и ароматические углеводороды, а содержание непредельных углеводородов невелико. В пироконденсате, полученном из вакуумного газойля, содержатся в основном ароматические углеводороды и небольшое количество непредельных углеводородов. [c.12]

Циклизация непредельных углеводородов идет со значительно большими скоростями, чем циклизация предельных углеводородов. Однако протекающие параллельно реакции распада и конденсации приводят к быстрому отравлению катализатора, поэтому в качестве сырья следует применять фракции, не содержащие непредельных углеводородов. [c.245]

Для получения ароматических углеводородов разработаны также методы каталитической циклизации предельных углеводородов нефти [c.272]

Предельные углеводороды претерпевают разложение, сопровождающееся гидрированием образовавшихся олефинов. Наблюдаются также реакции изомеризации и циклизации. [c.446]

Основными процессами при крекинге являются гомолитический разрыв углеродной цепи с одновременной изомеризацией и циклизацией, а также дегидрогенизация углеводорода с образованием непредельных соединений. Строение этих продуктов определяется строением исходного предельного углеводорода и технологическим режимом крекинга (температурой, давлением, временем пребывания в зоне нагревания, катализатором). Например, крекинг н-бутана в зависимости от условий может идти с образованием следующих веществ [c.55]

Циклизация непредельных углеводородов идет со значительно большими скоростями, чем предельных углеводородов. Однако протекающие параллельно реакции распада и конденсации приводят к быстрому отравлению катализатора поэтому в качестве сырья применяют фракции прямой гонки, не содержащие непредельных углеводородов. Непредельные бензины вторичного происхождения можно подвергать ароматизации только после предварительного гидрирования. [c.218]

За последние несколько лет реакции каталитической циклизации различных парафиновых углеводородов неоднократно описывались как в периодической литературе [1], так и в патентных заявках [2]. Этот процесс может протекать на различных каталитических поверхностях и при различных температурах. По-видимому, окись хрома, приготовленная различными способами [3], является пока катализатором, дающим наилучшие выходы ароматических продуктов, хотя она и требует сравнительно высоких температур (400—500°С). Наряду с образованием циклов из парафинов в этом случае одновременно имеет место простая дегидрогенизация углеводородов с образованием непредельных, а также процессы довольно глубокого расщепления, о чем можно судить по составу выделяющегося при реакции газа он, помимо водорода, всегда содержит большую или меньшую примесь углеводородов предельного и непредельного характера. [c.324]

Однако процесс может идти и без побочных реакций, если в качестве катализатора применять платинированный уголь при 300—310°С. Ранее [4] мы имели случай убедиться в том, что в этих условиях, например из диизобутила, получается предельного характера катализат, содержащий некоторое количество и-ксилола газообразные продукты реакции почти не содержат углеводородов. Можно думать, что на поверхности платинированного угля протекает только каталитическая циклизация парафинового углеводорода, сопровождаемая отщеплением водорода, причем реакция идет либо в одну стадию по схеме [c.324]

Это изменение свойств конденсатов, образующихся в отдельных реакторах при прохождении пропилена через систему разрядных трубок, связано с изменением в них состава газовой фазы. Как это следует из данных С. С. Хайн и В. Ф. Зайцевой, при пропускании пропилена через подобную систему реакторов в газах образуются предельные углеводороды, содержание которых непрерывно возрастает от первого реактора к последнему. В связи с этим должен меняться и характер химических реакций. Если в первых реакторах основным процессом является полимеризация пропилена, сопровождающаяся, вероятно, реакциями циклизации, дегидрирования и крекинга, то в последующих реакторах заметную роль должны играть процессы дегидрополимеризации предельных углеводородов и алкилирования пропилена предельными углеводородами. [c.136]

Синтез полимеров состоит из двух этапов получения мономеров и превращения их в полимеры. Основным источником мономеров является нефтехимический синтез, задача которого состоит в получении различных химических продуктов из нефти и газов (природных и попутных) синтетических моющих средств, растворителей, присадок, топлив, смазочны.х масел, аммиака, водорода и многих других. В промышленности нефтехимического синтеза используют в больших масштабах предельные, непредельные, ароматические и, в меньшей степени, нафтеновые углеводороды. При переработке нефтехимического сырья применяются процессы дегидрирования, изомеризации и циклизации, алкилирования, полимеризации и конденсации, а также галогенирования, нитрования, сульфирования, окисления и т. д. [c.384]

Крекинг — весьма сложный процесс, особенно его вторичные процессы — изомеризация, полимеризация, циклизация, конденсация и т. п. Однако можно отметить следующие основные закономерности поведения при крекинге отдельных углеводородов. При нагревании в первую очередь происходит расщепление углеводородов с длинной цепью, т. е. с большим количеством углерода в цепи. Распад молекул с разрывом связи между углеродами (связи С — С) и между углеродом и водородом (связи С — Н) — процесс эндотермический, т. е. требующий затраты тепла. Связи С — Н прочнее связей С — С, поэтому при крекинге парафиновых углеводородов преобладающим первичным процессом является разрыв связей С —С с образованием новых молекул предельных, и непредельных углеводородов (соединений, включающих двойную связь С = С). Связь С—С к краям молекулы прочнее, поэтому разрыв происходит преимущественно по середине молекулы, например [c.181]

Наоборот, аддитивный з арактер непосредственно наблюдаемого объема при абсолютном нуле проявляется с обычной степенью точности. В различных гомологических рядах, если отвлечься от низшего и высших членов, объемы при абсолютном нуле возрастают на 13—16 единиц на-каждую группу Hg,. в среднем,на 14,5. Отсюда для ряда предельных углеводородов от пентана до октана получается в среднем Н = 4,4, С = 5,7. Значение для гидроксильного кислорода в ряду алкоголей от С,-, до g возрастает от 6,8 до 11,5 в то же время значение для карбонильного кислорода и кислорода кислот очень постоянно, в среднем 12, иi близко к атомному объему, вычисленному из молекулярного О. . Таким образом, не удается вывести постоянных атомных констант для кислорода с определенным видок связи. Наоборот, ясно видно, что непредельность здесь ведет за собой увеличение объема инкремент для двойной связи составляет прйбли-вительно7,8, а для тройной связи 10,5. Для бензола аддитивный расчет из атомных констант без учета двойных связей дает 60,6 (с 3 двойными связями получилось бы 84), тогда как экспериментально найдено 65—68. Поэтому следует, либо принять, что произошло увеличение объема вследствие циклизации (что невероятно), либо принять для ароматического углерода особое значение от 6,4 до 6,9 как это сделал Герц. Однако, это значение, в противоречии с прежними данными Герца, оказывается больше, чем значение для углерода в алифатических соединениях. [c.28]

Наиболее подробной работой, касающейся циклизации парафиновых углеводородов на молибденовом катализаторе, яв- ляехся работа Грина. Основной его задачей было изучение ароматизации углеводородных смесей. С целью сравнения некоторые опыты ставились им также и с хромовым катализатором. В случае н.-гептана в присутствии катализатора, содержащего 6 ат. % хрома на окиси алюминия, при 500° было по,лучено в катализате 60% толуола. Оказалось, что уменьшение объемной скорости ниже 0.3 уже не ведет к улучшению выхода толуола. В присутствии молибденового катализатора (2 0 М0О3 на окиси алюминия) при 550° и объемной скорости пропускания 0.33 из гептена с выходом 93% был получен катализат, содержавший 1% нафталина, 55% толуола и 5% олефинов. Следовательно, суммарны выход толуола составил 53%. Длительность рабочего периода не указана. При ароматизации технического гептена в тех же условиях были получены след ющие результаты катализат кипел в очень широких пре-де.ггах от 67 до 187° и содержал около 22% ароматики смесь гептенов превратилась в ароматику на 14%, в парафины на 19 °о и в смолу, уголь и таз на 38%. Газ содержал 44 %, олефинов, 40% предельных Углеводородов, 10% водорода и в% СО. , [c.64]

Важным событием в области катализа явилось открытие реакции циклизации алифатических углеводородов. Честь этого открытия принадлежит советс1мм химикам. В 1936 г., независимо друг от друга, Б. Л. Молдавский с сотрудниками, Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ и В. И. Каржев с сотрудниками экспериментально доказали, что предельные углеводороды способны к каталитическому превраш,енню в ароматические углеводороды. С тех пор эта реакция, получившая название д е г и д р о п и к л и з а-ц и и (т. е. циклртзации с одновременным дегидрированием), подверглась детальному изучению, в ходе которого возникли промышленные схемы процесса каталитической ароматизации нефтяных фракций. [c.263]

При увеличении продолжительности контактирования с десяти до тридцати часов, вероятно, за счет частичного крекинга, несколько снизился выход жидких углеводородов и увеличилось количество газа и легких фракций в нолимеризате. Кроме того, изменился и состав продуктов реакции в газе содержались только предельные углеводороды — этан, пропан, бутан, а также водород. Одновременно повысилось содержание насыщенных углеводородов и в жидком нолимеризате. При еще более длительном контактировании (60 часов) наблюдалось дальнейшее понижение бромного числа фракций, а также образование некоторого количества ароматических углеводородов, но пЬчти не увеличилось количество кокса, адсорбированного на катализаторе. По-видимому, процессы перераспределения водорода, приводящие к образованию насыщенных углеводородов, связаны не столько с образованием обедненных водородом смол и кокса, сколько с протеканием вторичных процессов, в том числе и процессов циклизации. [c.294]

Керосин, веретенные масла и цилиидрогзые масла разлагаются в присутствии хлористого алюминия при 150°, причем нафтены переходят в парафины, ароматику и остаточные асфальтены [56]. Механизм реакции между керосином и хлористым алюминпем зависит от происхождения и состава нефти. Ациклические предельные углеводороды распадаются на легкие газообразные или жидкие парафины и ненасыщенные соединения, которые могут полимеризоваться с образованием высших предельных углеводород дов. Для указанных ациклических углеводородов возможны также процессы изомеризации и циклизации. Ароматические ух леводороды могут разлагаться или же в присутствии олефинов подвергать алкилированию. Непредельные углеводороды могут полимеризоваться с образованием циклических соединений, которые в свою очередь при температуре выше 150° разлагаются олефины могут также соединяться с менее сложными ароматическими углеводородами с образованием высших гомо.югов. Нафтены наиболее устойчивы, но при температуре выше 150° они могут превращаться в предельные соединения, а при температуре выше 370° реагировать с образованием ароматики и непредельных угловодородов [57]. [c.835]

При гидрировании ненасыщенных трех-, четырех- и пятичленных алициклических углеводородов и их производных легко происходит полное насыщение циклов. Циклобутен, циклопентен, циклопентадиен и их производные над Р1 или N1 превращаются в соответствующие предельные соединения. Однако эти реакции надо проводить осторох<но, так как перечисленные циклы, особенно трех-и четырехчленные, подвергаются гидрогенолизу в соответствующие парафины (стр. 415). Действительно, циклопентадиен и ц 1клопентен гидрируются над Р1 уже при 125°. И. Н. Назаров [56] путем циклизации диенинов (стр. 521, 753) открыл новый способ получения разнообразных замещенных циклопентенонов. При гидрировании последних были отмечены некоторые закономерности. [c.378]

ЦИКЛОАЛКАНЫ (циклопарафины, иолиметилепы, цик-ланы), насыщенные алициклич. углеводороды общей ф-лы СпНгп, где к > 3. Плохо раств. в воде, легко — в орг. р-рителях. Обладают наркотич. действием. Устойчивость циклов возрастает от Сз к Сб, затем до i2 несколько понижается (см. Напряжение молекул). По хим. св-вам Ц. начиная от s подобны предельным алиф. углеводородам циклопропан по склонности к электроф. присоединению напоминает непредельные углеводороды, но пассивнее их. Ц. вступают также в р-ции с изменением величины цикла, раскрытием цикла и трансаннуляриой циклизации. Получ. циклизация дигалогенидов гидрирование циклоалкенов или аром, соед. из функционально замещенных Ц. Пяти- и шестичленные Ц. содержатся в иефти. См. также Циклопропан, Циклопентан, Циклогексан. [c.679]

По хим. св-вам Ц., начиная от С5, подобны предельным алифатич. углеводородам циклопропан по склонности к электроф. присоединению напоминает непредельные углеводороды, но пассивнее их. Ц. вступают в р-ции с изменением величины цикла, раскрьп ием цикла и трансаннулярной циклизации (между атомами средних циклов С8 С,2). [c.365]

Подтверждается общеизвестный факт, что выше определенной температуры ароматические углеводо]эоды обладают значительно большей термической стойкостью, чем углеводороды других классов. Эта предельная температура находится около 250°. Выше 250° возможно нротекапие дегидрирования нафтеновых углеводородов или циклизации парафиновых или олефииовых углеводородов. При темнературе выше 400° равновесие смещается в сторону образоваппя ароматических углеводородов настолько, что даже значительное парциальное давление водорода не может в заметной степени подавить реакции дегидрирования. [c.277]

Промышленные способы получения предельных, непредельных (олефинов) я ароматических углеводородов основаны на термической переработке нефти в присутствии и отсутствии катализаторов. При этом происходит крекинг нефти — реакции расш,епления, диспропорционирования, изомеризации и циклизации углеводородов. [c.321]

Дальнейшие превращения образующихся таким образом полимеров могут происходить в нескольких направлениях. Путем гидрогенизации за счет водорода, всегда содержащегося в крекинг-продуктах этиленовых углеводородов, непредельные полимеры могут легко превратиться в соответствующие им углеводороды предельного характера с открытой группировкой углеродных атомов. С другой стороны, те же полимеры или изомерные им этиленовые углеводороды в результате частичного крекинга с отщеплением конечных групп (в виде метана и т. п.) могут превратиться в дву этиленовые углеводороды последние же путем циклизации с последующей гидрогенизацией и дегидрогенизацией должны дать сначала нафтилены, а затем нафтены и ароматику по схемам, рассмотренным выше. Таким образом, становится понятным нахождение в продуктах крекинга этиленовых углеводородов всех трех основных типов углеводородов предельного характера парафинов, нафтенов и ароматики. Большее или меньшее преобладание одного из этих типов пад другими зависит от условий процесса. Так, например, в процессе крекинга этиленовых углеводородов при атмосферном давлении нафтены образуются в ничтожном количестве, тогда как под давлением они составляют, нови-димому, главный продукт крекинга. [c.452]

Как следует из табл. 3.27, гетероциклические соединения более интенсивно взаимодействуют с бензолом, в то время как энтальпия взаимодействия с циклогексаном практически не зависит от циклизации растворителя [97]. Гетероциклические соединения более сильно ассоциированы, что приводит к повышенным затратам энергии на образование полости при растворении углеводородов тем не менее, предельные парциальные энтальпии смешения АЯ° бензола с ЛГ-метилпирролидоном оказываются ниже, чем с ]У,ЛГ-диметилпропионамидом, и с у-бутиролактоном-ниже, чем с этилацетатом. Теплоты смешения с насыщенными углеводородами выше для систем с гетероциклическими растворителями. Более интенсивное взаимодействие гетероциклических соединений с углеводородами-донорами тг-электронов-по сравнению с ациклическими аналогами обусловлено их более высокими дипольными моментами и, по-видимому, меньшими стерическими препятствиями при образовании я-комплексов. Действительно, как показано методом ЯМР-спектроскопии, стерические препятствия, создаваемые, например, диэтиламиногруппой, выше, чем пирролидиновым и даже пиперидиновым кольцом [173]. [c.81]

Химизм, крекинг-процесса сложен. Углеводороды, входящие в состав сырья, участвуют в различных последовательно и параллельно протекающих реакциях расщепления, дегидрирования и гидрирования, полимеризации, конденсации, циклизации, дезалкилиро-вання. В результате сложного процесса, включающего и разложение и синтез, происходят качественные и количественные изменения крекируемого сырья. Однако в превращениях отдельных групп углеводородов можно установить некоторые закономерности. Парафиновые углеводороды при высоких температурах в основном подвергаются реакции расщепления с разрывом связи между углеродными атомами. В результате расщепления- и одновременно происходящего перемещения атомов водорода образуются новые молекулы предельных и непредельных углеводородов с более низкой молекулярной массой, а также происходит выделение водорода [c.216]

В присутствии ПФК ароматические углеводороды, эфиры фенолов, алициклические олефины гладко ацилируются предельными и непредельными органическими кислотами [782, 783]. Кроме межмолекулярного ацилирования, ПФК позволяют во многих случаях проводить также внутримолекулярное ацилировапие, которое одновременно является и циклизацией. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология