Ацетон альдольная реакция

Если метиленовая компонента имеет более одной реакционноспособной метильной или метиленовой группы (например, ацетон, циклогексанон), то ее всегда применяют в избытке (около 4 молей), чтобы подавить образование быс-оснований Манниха. Как и во,всех катализируемых кислотами альдольных реакциях (см. стр. 439), метиленовая группа кетонов (например, в бутаноне) более активна, чем метильная, так что, как правило, образуются преимущественно разветвленные основания Манниха. [c.449]

Реакции этого типа в условиях межфазного катализа провести намного труднее, чем реакции, рассмотренные до сих пор во-первых, в этих соединениях СН-связи существенно менее активны, вследствие чего необходимо проводить процесс при более высоких температурах или увеличивать время реакции во-вторых, конкурирующая реакция альдольного типа может стать основной. Поэтому алкилирование простых алифатических альдегидов и кетонов не используется для синтеза, хотя некоторые примеры этих реакций известны [334]. В патентной литературе описано алкилирование ацетона в присутствии гидроксида натрия и фосфониевых и аммониевых солей в качестве катализаторов очень реакционноспособными замещенными аллилхлоридами с хорошими выходами [345—348, 1081] [c.192]

Для ацетона известно несколько таких конденсаций. При действии сильной щелочи две молекулы ацетона соединяются с образованием диацетонового спирта (2-метилпентанол-2-он-4). Эта реакция относится к альдольным конденсациям [c.222]

И та и другая реакции принадлежат к классу (в). Первая реакция происходит между о-нитробензальдегидом и ацетоном. Конденсирующим средством служит едкий натр в водном растворе. Промежуточно образуется альдольный продукт, который может быть изолирован. [c.411]

Это превращение является реакцией альдольного типа. Р1з 1,3-диокси- ацетона (метиленовая компонента) образуется карбанион, который прш , соединяется к глицериновому альдегиду (карбонильная компонента). " [c.806]

В эту реакцию вовлечены и другие кетоны, в том числе способные к самоконденсации. Специальными опытами показано, что в этих условиях нитрилы присоединяются к кетонам быстрее, нежели последние вступают в альдольную конденсацию. Например, из ацетона и диацетонового спирта получаются разные продукты [17]. [c.81]

Какая из стадий реакции (первая или вторая) будет определять скорость всего превращения, зависит от кинетической кислотности метиленовой компоненты и от электрофильности карбонильной компоненты. В случае альдольной реакции с ацетальдегидом наиболее медленной является первая стадия, в случае ацетона из-за меньшей реакционной способности его карбонильной группы — вторая стадия. [c.355]

Наоборот, в случае собственно альдольной реакции—димеризации двух молекул ацетальдегида в присутствии щелочи — присоединение аниона нсевдокислоты к карбонильной группе происходит очень быстро, так как здесь карбонильная группа намного более реакционноспособна, чем в ацетоне. Тогда йз> 2 [в уравнении (6.45)] и скорость реакции приблизительно равна [c.289]

При простейшей альдольной реакции — димеризации двух молекул уксусного альдегида в присутствии щелочи (6.42а)— присоединение аниона псевдокислоты к карбонильной группе идет очень быстро, поскольку карбонильная группа в уксусном альдегиде гораздо реакционноспособнее, чем в ацетоне. Здесь имеется первый случай (/СаЭ /с- ) анион псевдокислоты расходуется сразу же в момент своего образования и реакция зависит практически только от количества имеющегося аниона, так что кинетика примерно соответствует выражению (6.426). [c.337]

Альдольная конденсация проводится в присутствии оснований. При этом ацетон (как и другие альдегиды и кетоны) переходит в енолят-анион. Последний может или реагировать с не-енолизованной молекулой ацетона (альдольная конденсация) ил№ в результате взаимодействия с имеющейся в реакционной смеси тяжелой водой переходить в дейтероацетон. Поскольку оба возможных направления реакции осуществляются одновременно,, в реакционной смеси наряду с диацетоновым спиртом всегда содержится дейтероацетон. [c.121]

Соответствие между кинетикой изотопного обмена и механизмом конденсации свойственно и аналогичной реакции альдольной конденсации ацетона. Эта реакция, как хорошо установлено, имеет второй порядок по концентрации ацетона. Она специфически катализируется гидроксил-ионами в интервале всех изученных концентраций [SH], что согласуется с условием 2[5Н] й 1. Изотопный обмен в такой системе должен протекать весьма быстро. И в самом деле, при исследовании реакции в щелочном растворе D2O, содержащем ацетон в концентрации 1 М, было показано [143], что скорость замещения водорода ацетона на дейтерий примерно в 1000 раз больше скорости конденсации. [c.215]

Не совсем понятна высокая активность ацетона. Действительно, если предположить, что карбонильная группа образует третичный алкаголят, следовало ожидать, что активность ацетона должна быть такой же, как и актиз-ность третичных спиртов. Кроме того, в реакции наблюдалось выделение бутана, а простое образование алкоголята не объясняет этого явления. Рассматривая несколько возможных реакций (реакция ацетона в энольной форме, взаимодействие 2п(С4Н9)г с а-углеродным атомом добавки и альдольная реакция), авторы приходят к выводу, что объяснить высокую активность ацетона можно только с точки зрения альдольной реакции, при которой выделяется вода [c.287]

Дальнейшее подтвернедение чрезвычайно высокой реакционной способности ацетальдегида по отношению к енолят-иону дает тот факт, что, когда альдольная конденсация проводится в ВзО, атомов В в а-положении к углеродному атому не появляется [55]. Это можно рассматривать как указание на то, что реакция енолят-иона с ацетальдегпдом протекает быстрее, чем с ВгО, а этого и следовало ожидать, исходя из относительной медленности реакции с ВН" . В противоположность этому катализированный оспованп-ями обмен ацетона с В2О идет гораздо быстрее димеризации ацетона [26]. [c.493]

Альдольные конденсации под действием гидроксида натрия ускоряются в условиях межфазного катализа. Например, масляный альдегид в присутствии аликвата 336 дает (после дегидратации) 2-этилгексен-2-аль с выходом 90%, а в отсутствие межфазного катализатора выход продукта составляет лишь 14% [1714]. В присутствии ТЭБА порядок реакции конденсации ацетона меняется со второго на третий (относительно ацетона), и в результате образуется диацетоновый спирт, который далее превращается в окись мезитила и форон [1547]. [c.228]

Пол/чается также небольшое количество смол более сложного-строения. При повышении концентрации кислоты и температуры становятся возможными кислотнокаталитическпе превращения ацетофенона и ацетона, например по типу реакций альдольной рсонденсацни с последующим отщеплением воды [c.373]

Неиоиизованные карбонильные соединения, как мы скоро увидим,— активные злектрофилы. Поэтому в такой системе быстро проходит реакция ацетона как электрофила с собственным енолятом как нуклеофилом— альдольная конденсация, и провести реакцию енолята с желаемым электрофилом однозначно ие удается. [c.84]

Этот процесс можно объединить с процессом получения диацетонового спирта, если после альдольной конденсации смесь подкислить и затем нагреть до 120°. При нагревании от образовавшегося диацетонового спирта отщепляется вода и отгоняется не вступивший в реакцию ацетон, который затем возвращают в процесс [9]. [c.318]

По-видимому, на первой стадии реакции, как и в реакции альдольно-кротоновой конденсации, основание отщепляет от метильной группы ацетона протон, а образовавшийся мезомер-ный анион (62) реагирует с акрилонитрилом в соответствии со схемой, приведенной выше. [c.49]

Карбонильная активность кетонов выше, чем активность сложных эфиров. Поэтому проводить реакцию, вводя одновременно эквимольные количества участников реакции и катализатор, не представляется возможным, так как в этом случае кетон предпочтительно конденсируется по альдольно-кротоно-вому типу. При получении ацетилацетона из этилацетата и ацетона во избежание получения изофорона и ацетоуксусного эфира поступают следующим образом к приготовленному ал-коголяту натрия прибавляют этилацетат и, пока он не успел прореагировать сам с собой, быстро вводят ацетон. Ацетилацетон при этом образуется в виде натриевой соли, из которой его [c.252]

Проведите реакцию альдольной конденсации уксусного альдегида с ацетоном. Полученное соединение дегидратируйте. [c.78]

При альдольной конденсации из двух молекул ацетона образуется ацетоновый спирт , а при кротоновой конденсации — окись мезитила. Составьте схемы этих реакций. [c.61]

Напишите схемы реакций альдольной и кро-топовой конденсации бензальдегида с ацетоном. [c.71]

Зададимся теперь вопросом а зачем, собственно, здесь нужна подобного рода замена простого на более сложное Ведь хорошо известно, что енолят 172 достаточно легко может быть получен из ацетона при действии оснований, и алкилирование 172 также само по себе не состаатяет какой-либо проблемы. Однако следует учитывать, что ацетон сам является достаточно активным электрофилом, и поэтому трудно избежать его реакции с образующимся енолятом 172 (альдольная конденсация, см. разд. 2.2.3.2). Но тут есть и второе осложнение, более существенное в свете обсуждаемой проблемы селективности. Дело в том, что в получающихся продуктах алкилирования 171 также содержится функциональная группа СО-Ме, мало отличающаяся по своим свойствам от подобной функционатьной группы исходного ацетона. [c.175]

В качестве побочной реакции при восстановлении ал дегидов возможна реакция Тнщенко (стр. 312) при восстановлении алифатических альдегидов она подавляется введением избытка изопроиилата алюминия. Кроме того, альдегид способен вступать в реакцию альдольной конденсации сам с собой или с образовавшимся ацетоном (стр, 712). Но эти побочные реакции встречаются редко и никоим образом не снижают достоинств описанного способа восстановления. [c.58]

Выше был рассмотрен вопрос о переносе гидроксильного нона нз водной фазы в органическую и отмечено, что даже такие липофильные катионы, как ТЭБА+, в паре с гидроксильным ионом очень плохо растворимы в органических растворителях, и, как правило, то незначительное количество 0Н, которое переходит в органическую фазу, не определяет кинетику реакций в двухфазной системе (например, реакций алки-лпрования ацетона). Однако существуют реакции, при которых гидроксильный ион может регенерироваться в органической фазе. Примером такой реакцпи является реакция альдольной конденсации. [c.44]

При распаде изолейцина р-окисление идет до конца обычным образом с образованием ацетил-СоА и пропионил-СоА. Однако в ходе катаболизма лейцина после дегидрирования, которым начинается р-окис-ление, происходит присоединение двуокиси углерода, осуществляемое биотинилферментом (гл. 8, разд. В). Двойная связь, сопряженная с карбонилом тиоэфира, придает этому карбоксилированию сходство со стандартной реакцией р-карбоксилирования. Зачем понадобился этот лишний СОг Метильная группа в Р-положении блокирует полное р-окисление, но при этом остается возможным альдольное расщепление, приводящее к образованию ацетил-СоА и ацетона. Дальнейший метаболизм ацетона сопряжен с определенными трудностями. В случае присоединения СОг продуктом оказывается ацетоацетат, катаболизм которого легко доводится до конца через его превращения в ацетил-СоА. [c.116]

Механизм реакции несомненно следующий длительное соприкосновение серной кислоты с ацетоном ведет к конденсации нескольких молекул ацетона с образованием продуктов альдольной конденсации. Эти продукты распадаются с образованием мезитилена только при повышении температуры, которое имеет место во второй части синтеза. [c.244]

Первая фаза реакции—гидратация сопряженной системы С = С—С = 0 вторая фаза—реакция, обратная альдольной конденсации. Строение метилгептенона устанавливается окислением его в ацетон и левулиновую кислоту (стр. 410) [c.320]

Ацетон в присутствии щелочи, при тщательно соблюдаемых условиях опыта, вступает в реакцию, совершенно аналогичную альдольной конденсации ацетальдегида. При этом две молекулы ацетона реагируют между собой с образованием диацетонового спирта (VI) по следующей схеме [c.195]

Кетоны, способные подвергаться альдольной конденсации, в условиях реакции Риттера образуют с нитрилами р-ациламиноке-тоны 1. Так, из акрилонитрила и ацетона в присутствии серной кислоты получен Ы-(2-метил-4-кетопентил-2)-акриламид [c.253]

Для самоконденсации симметрично построенных гомологов ацетона требуются, как правило, более жесткие условия. При этом обычно получаются соответствующие а, р-непредельные кетоны. Продукты альдольной конденсации — так называемые кетолы — удается получать, применяя в качестве конденсирующего агента Ы-магнийбром-Ы-метиланилин и проводя реакцию в смеси эфира с бензолом (механизм конденсирующего действия этого катализатора приведен ниже). Соответствующие кетолы получаются при этом с удовлетворительными выходами (60% из пентаноиа-3 и 45% из гептанона-4) [c.159]

Окись мезитила (4-,метилпентеи-3-он-2) — бесцветная жидкость с острым запахом т. кип. 128 °С. Ее получают из ацетона реакцией альдольного присоединения и дегидратации [c.461]

Несмотря на то что метод имеет большие потенциальные возможности, применение его будет ограничиваться системами растворителей, в которых можно будет удовлетворительно проводить анализ, а также кинетикой реакций с растворителями. Воган отметил, что при титровании очень слабых кислот, типа октил- и нонанфенолов, график титрования получается очень нечетким. Это обусловлено замедленным экзотермическим образованием солей этих кислот, а также тем, что реакции конденсации растворителей, содержащих карбонильную группу, катализируемые гидроксил-ионами, имеют неподходящие кинетические характеристики. Например, ацетальдегид подвергается альдольной конденсации в такой же степени, какая имеет место в ацетонном растворе, но первая протекает не так медленно, как реакция конденсации ацетона. Поэтому повышение температуры от реакции конденсации ацетальдегида начинается сразу же при прибавлении спиртового раствора щелочи, т. е. раньше, чем оттитруется вся кислота. Таким образом, титрование кислотных веществ в растворе ацетальдегида невозможно. [c.116]

Реакции анионов. Эти гстсроциклические соелинепия вступают в реакции, аналогичные реакциям енольного аииоиа ацетона. Сюда относятся конденсация Кляйзена со сложными эфирами (540 541), алкилирование алкилгалогенидами по атому углерода или кислорода (542, 543), альдольная конденсация с альдегидами и кетонами с образованием оксисоединений (544->546), которые обычно самопроизвольно отщепляют воду (посредством реакции, обратной реакции Михаэля) и дают ненасыщенные соединения (547). [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология