Трехфтористый бор в качестве кислоты

Реакция с кетонами (I, 251—252). Мок и Хартман [3 улучшили методику синтеза р-кетоэфиров из кетонов, предложив использовать в качестве катализатора борфторид триэтилоксония вместо трехфтористого бора (кислота Льюиса). В этих условиях циклогексанон [c.55]

Аддукт V никеля с ВРз был выделен и идентифицирован. Показано, что он обладает парамагнетизмом (записан спектр ЭПР) и является активным катализатором димеризации олефинов [235]. Таким образом, вероятнее всего, что именно парамагнитные аддукты типа V ответственны за димеризацию олефинов в трехкомпонентных каталитических системах с трехфтористым бором в качестве кислоты Льюиса. [c.87]

В зависимости от качества сырья и условий полимеризации получают смолы различных марок от светло-желтых, почти бесцветных и до черных. Температура размягчения, по маркам, повышается от 60 до 140 °С. Наибольшую ценность представляют светлые смолы с высокой температурой плавления. Инден-кумароновые смолы получают преимушественно путем каталитической полимеризации. Катализаторами полимеризации могут быть как протонные кислоты, так и, чаще, кислоты Льюиса (хлорид алюминия, иногда трехфтористый бор). Хлорид алюминия преимушественно используют в виде 7Г-комплекса с ксилолами или сольвентами. Жидкий тг-комплекс легко смешивается с углеводородным сырьем, что облегчает управление процессом. [c.317]

В лабораториях фирмы Дюпон был усовершенствован жидкофазный процесс [3]. Условия его проведения очень напоминают те, которые описаны для реакции между окисью углерода, олефинами и водой (гл. 11, стр. 194) или для реакции окиси углерода с водным раствором формальдегида (гл. 16, стр. 296). Процесс проводили при 200—250° и 700 ат в присутствии почти эквимолярных количеств трехфтористого бора в качестве катализатора. При разделении продуктов реакции возникали затруднения, так как катализатор образует комплексное соединение с уксусной кислотой. В качестве побочных продуктов всегда получались метилацетат и другие более сложные продукты, за счет которых уменьшается выход уксусной кислоты. Реакционная смесь, содержавшая уксусную и другие кислоты, иногда в виде [c.334]

Применяемые для этой реакции катализаторы, в основном галогениды металлов, весьма разнообразны. Наиболее часто используются, по-видимому, хлориды алюминия, олова(1У), титана(1У) и цинка. Находят применение также катализаторы других типов п-толуолсульфокислота, фтористый водород, трехфтористый бор и в особенности полифосфорная кислота в некоторых случаях реакцию проводят в отсутствие катализатора. В этих случаях применяют облучение в полярных растворителях, например в метиловом спирте такая реакция называется фотореакцией Фриса. Так, при облучении фенилового эфира салициловой кислоты получают 28% 2,2 - и 32% 2,4 -диоксибензофенона [27]. Термическую реакцию обычно проводят, нагревая смесь сложного эфира и катализатора до 80—180 °С или (используя какой-нибудь растворитель) при более низкой температуре. В качестве растворителей применяют нитробензол, тетра- хлорэтан, сероуглерод или хлорбензол. [c.127]

В этом случае в качестве катализатора используют трехфтористый бор и окись ртути(П) [35]. Поскольку в присутствии ртутных солей сильных кислот реакция обратима, можно получать виниловые эфиры из винилацетата и высокомолекулярных кислот (разд. А.9, пример а) [36]. Выходы во всех этих реакциях присоединения получаются различные. [c.315]

Эта реакция инициируется самыми различными катализаторами. Поэтому было предложено несколько различных механизмов реакции в зависимости от катализатора. Например, в случае трехфтористого бора или эфиров борной кислоты в качество промежуточных продуктов рассматриваются такие продукты, как ВРз С№2, в то время как прн полимеризации с медным порошком Или коллоидным золотом можег иметь большое значение карбеновая структура 5, 8, 23] [c.329]

В качестве катализаторов реакции взаимодействия триметил-п-гидро-хинона с фитолом или изофитолом, помимо фосфорного ангидрида, применяют хлористый цинк [127 129], эфират трехфтористого бора [126, 129], уксусную кислоту [126, 128], муравьиную кислоту [85], ионообменные смолы — амберлит-15 [133] и реакцию проводят при более низкой температуре в присутствии растворителя. [c.271]

При низких температурах трехфтористый бор связывается кислотой, но при перегонке он испаряется. После нейтрализации окисью ртути в качестве катализатора может быть использована или смесь, или свободная кислота. [c.63]

Циклизация с фосфорной кислотой приводит к образованию преимущественно а-изомера. Использование в качестве цикли-зующего агента трехфтористого бора ВРз также дает отличные выходы а-ионона 258 [c.258]

Реакция с кетонами (I, 251—252). Мок и Хартман [3] улучшили методику синтеза -кетоэфиров из кетонов, предложив использовать в качестве катализатора борфторид триэтилоксония вместо трехфтористого бора (кислота Льюиса), В этих условиях циклогексанон (I) превращается в 2-карбэтоксициклогептанон (2) с выходом 90%. [c.55]

По отнощению к борану как к кислоте Койл и сотрудники [71 ] нащли следующий порядок диметилсульфид > диэтилсульфид > тетрагидротиофен, резко противоположный порядку в ряду кислородных оснований тетрагидрофуран > диметиловый эфир > диэтиловый эфир. Это может быть следствием своеобразного поведения борана (см. разд. VI), однако эти авторы нащли тот же порядок диметилсульфид > диэтилсульфид > тетрагидротиофен, когда в качестве кислоты был взят трехфтористый бор, хотя оценка была сделана довольно косвенно. Если этот ряд правильный, то он отнюдь не является тем, который можно было бы ожидать на основании индукционного или пространственного (Р-напряжение) эффекта, и нуждается в серьезной проверке. Принимая во внимание очень низкую стабильность соединений сульфидов с ВРз, можно было бы надеяться, что обладающие большей кислотностью B I3, или ВВгз дадут лучшие результаты, несмотря на то что больший объем этих атомов галогена вносил бы некоторые осложнения. Известно, что B I3 образует стабильный аддукт с дибутилсульфидом [218] и что этот аддукт имеет намного меньшую тенденцию к разложению, чем соответствующий адцукт с диэтиловым эфиром, который разлагается при —80°. [c.263]

J ибopaн может генерироваться на месте с помощью любого из многочисленных методов, существующих в настоящее время для этой цели. В качестве источника гидрида можно использовать гидриды щелочных металлов (гидрид лития и гидрид натрия), борогидриды (лития, натрия и калия), алюмогидрид лития и аминобораны. В качестве кислот можно использовать трехфтористый бор, треххлористый бор и хлористый алюминий плюс метилборат. В случае борогидридов можно использовать вышеперечисленные кислоты, а также хлористый алюминий, хлористый водород и бензилхлорид. В качестве растворителей особенно подходят этиловый эфир, тетрагидрофуран и диглим [47]. [c.186]

Каучук GR-S подвергается циклизации при нагревании в растворе фенола, крезола или нейтрального каменноугольного масла, выкипающего до 160—180°, с хлороловянной кислотой, хлорным оловом или трехфтористым бором (в виде комплекса с эфиром). Приблизительно через 10 мин. температура начинает подниматься, а вязкость раствора возрастать, пока не образуется гель. Затем температура падает h вязкость раствора снижается до тех пор, пока (приблизительно через 30 мин.) реакционная смесь пе превратится в раствор светло-коричневого цвета. Циклизован-ный каучук GR-S может быть выделен из последнего путем перегонки с водяным паром или экстракцией. Этот продукт слабо пропускает водяные пары, поэтому используется в качестве влагоустойчивых покрытий для бумаги. [c.215]

В ледяной уксусной кислоте, содержащей небольшие количества уксусного ангидрида и хлорной кислоты, нри низких температурах бутадиен дает два изомерных ацетата непредельных димеров, причем ацетат 2,6-октадиен-1-ола преобладает [17]. Очень хорошие выходы ]13онропила-цетата были получены из пропилена и уксусной кислоты (80%) при 100-110° со смесью трехфтористого бора и фтористого водорода в качестве катализатора. Другие олефины давали более низкие выходы [5, 29]. Октен-1 с салициловой кислотой и трехфтористым бором при 100° давал более высокие выходы слон ного эфира, чем его изомеры с разветвленной цепью [28]. [c.385]

Способность олефинов присоединять карбоновые кислоты увеличивается в обычном порядке. Этилен реагирует довольно трудно пропилен и высшие н-олефины в этой реакции обладают умеренной активностью. Изобутилен и другие третичные олефины относительно легко присоединяют карбоновые кислоты. Наиболее изучена реакция с уксусной кислотой ее проводят в присутствии серной кислоты как катализатора при несколько повыщенной температуре, а в случае низших олефинов — под повышенным давлением. Для этой реакции рекомендуют применять в качестве катализатора также трехфтористый бор. [c.200]

Ионная полимеризация осуществляется с помощью катализаторов, в качестве которых применяют кислоты, основания, щелочные металлы, трехфтористый бор, хлористый алюминий, четыреххлористый титан и др. Катализаторы активизируют отдельную молекулу полимеризующегося соединения, превращая ее в ион благодаря образованию нестойкого соединения между катализатором и молекулой мономера. После стабилизации растущей цепи катализатор от полимера отщепляется. [c.36]

Для этого метода получения фенолов в качестве окислителей используют перекись водорода в смеси уксусной и серной кислот [3], перекись водорода и эфират трехфтористого бора [41, трифтор-надуксусную кислоту [51, ди-/пре/7г-бутилперекись [6] и смесь трехфтористого бора и трифторнадуксусной кислоты [7]. Из всех этих окислителей самым подходящим является последний. Он дает 88%-ный выход мезитола из мезитилена, однако во всех других реакциях окисления, осуществленных к настоящему времени, получены меньшие выходы так, например, бензол дает лишь следы фенола. При окислении углеводородов с бензольным кольцом обычно получают в качестве побочных продуктов циклогексадиеноны и дифенилметаны. Поэтому окисление надкислотой, по-видимому, может применяться ограниченно лишь для получения таких фенолов, которые защищены алкильными группами. [c.295]

Этот синтез похож на синтез Гаггермана — Коха, но в данном случае формилгалогенид выделяется перед введением в реакцию. Фтористый формил формилирует ароматические углеводороды (а также спирты, фенолы, соли карбоновых кислот, тиоспирты и первичные и вторичные амины) [10]. Этот реагент можно получить из муравьиной кислоты и кислого фторида калия или из смешанного ангидрида уксусной и муравьиной кислот и безводного фтористого водорода. В качестве катализатора следует предпочесть трехфтористый бор выходы с ароматическими углеводородами колеблются от 56 до 78%. [c.50]

ХОТЯ некоторые эфиры бензилового спирта [1] и муравьиной кислоты [2] можно получить в отсутствие катализатора. Если спирт или кислота изменяются под действием кислот, следует предпочесть-эфират трехфтористого бора [3]. Для этерификации ароматических, кислот лучше брать 2 экв трехфтористого бора [4]. Если при прове-. дении реакции нежелательно присутствие кислоты в реакционнойЕ среде, в качестве катализатора можно использовать сильнокислые ионообменные смолы [5]. Скорость образования эфира зависит от площади поверхности ионообменной смолы, а в случае кислот высокого молекулярного веса площадь поверхности может быть еще-больше ограничена плохой диффузией кислоты внутрь смолы. Нижег приведен пример этерификации при помощи кислой ионообменной смолы фурилоЕОго спирта, который при наличии кислоты в реакционной среде полимеризуется (пример а). [c.283]

Вместо хлористого цинка в качестве катализатора использовали муравьиную и уксусную кислоты, фосфорный ангидрид, трехфтористый бор и др., а в качестве среды — петролейный эфир, сероуглерод, декалин и др. Алкилзамещенный гидрохинон, необходимый для синтеза а-токоферола, получают из триметил-м-гидрохинона (I) через п-диаминопсевдокумол (III) [c.656]

Препарать борофторида лития получают взаимодействием карбоната лития с эфиратом трехфторнстого бора в эфире при 35° [1, 3]. В отсутствие растворителей борофторид лития получают пропусканием газообразного трехфтористого бора над карбонатом лития при 300—400° [4]. В водных растворах при взаимодействии фтороборной кислоты с карбонатом лития можно получить продукт, содержащий в качестве при меси 5—30% фтористого лития [4]. [c.31]

Алкилирование ксиленолов осуществляют в присутствии катализаторов концентрированной серной или фосфорной кислот трехфтористого бора бензолсуль-фокислоты и др. Парц алкилировал изомерные ксиле-нолы циклогексанолом при 80 °С с применением в качестве катализатора фосфорной кислоты (d = ],8б) в количестве 400 г на 1 моль ксиленола. Хроматографией на окиси алюминия им выделены отдельные изод.еры циклогек-силксиленолов, в том числе и 4-циклогексил-2,5-ксиленол. Выход продуктов не указан. При алкилировании 3,5-ксиленола алкилирующий агент присоединяется предпочтительно между метильной и гидроксильной группами . [c.14]

Нами в качестве катализатора при получении этого про-лукта использовано молекулярное соединение трехфтористо-го бора с ортофосфорной кислотой. [c.199]

Для конденсации кетена с альдегидами можно применять такие менее активные катализаторы, как борная кислота, тиоцианат цинка и хлористый цинк. Алкилбораты, ортофосфаты и метафосфаты ценны тем, что их не требуется разрушать к концу реакции. Кетоны менее реакционноспособны, чем альдегиды, поэтому реакции с очень реакционноспособными ацетальдегидом и формальдегидом удобно проводить, применяя кетоны в качестве растворителей. Для конденсации кетена с кетонами требуются более активные катализаторы, например эфират трехфтористого бора, фтороборат и фторофосфат цинка, сулема. Реакции лак-тонов с альдегидами можно проводить в простых эфирах и кетонах или (в промышленных условиях) в среде образующегося -лактона. Из кетонов р-лактоны обычно получают без растворителей. Вследствие легкости полимеризации р-лактонов в присутствии применяемых катализаторов конденсацию следует проводить при температуре ниже 25°. [c.217]

В присутствии ионов окисной ртути происходит ацидолиз изо-пропенио ацетата под действием карбоновых кислот и образуются соответствующие изопропениловые эфиры [67]. В качестве катализатора рекомендуется применять окись или ацетат ртути с трехфтористым бором. [c.225]

Использование изотопов при изучении полимеризации ви-нильных соединений описано Бевингтоном [3]. Полагают, что полимеризация винильных мономеров протекает по радикальному механизму и может быть инициирована свободными радикалами. Если прервать процесс полимеризации, катализируемой перекисями (свободные радикалы), до его завершения, то не.пьзя обнаружить продуктов полимеризации с промежуточным молекулярным весом. Если в качестве катализатора применять трехфтористый бор, то можно выделить продукты различной степени полимеризации. Очевидно, при термическом разложении динитрилов азо-бис-(алифатических) кислот образуются радикалы [2, 4], большая часть которых инициирует образование полимерной цепи, а обрыв цепи [5] происходит в результате связывания двух таких растущих цепей. Сравнением молекулярного веса, определенного осмотическим путем, и количества меченых инициирующих остатков в случае полимеризации метилового эфира метакриловой кислоты [6] показано наличие меченых атомов у обоих концов цепи. [c.559]

Диоксиборофтористоводородная кислота, полученная любым методом, была предложена Ньюлендом [14] в качестве катализатора для применения вместе с окисью ртуи1. Кислоту получают реакцией трехфтористого бора и борной кислоты в присутствии инертного растворителя, вероятно, по следующему уравнению [c.63]

В качестве формилирующего агента можно применять относительно стабильный газообразный фтористый формил при катализе трехфтористым бором. Фтористый формил получается при взаимодействии смешанного ангидрида муравьиной и уксусной кислот с безводным фтористым водородом [c.481]

Смотреть страницы где упоминается термин Трехфтористый бор в качестве кислоты: [c.93] [c.93] [c.119] [c.74] [c.297] [c.506] [c.16] [c.496] [c.315] [c.393] [c.415] [c.34] [c.152] [c.264] [c.265] [c.127] [c.161] [c.324] [c.146] [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология