Упругость паров элементов

Рис. 13.136. Кривые упругости паров элементов [13.4],

Рис. 1. Зависимость упругости пара элементов от температуры

Известно, что процесс катодного распыления не является аналогом процесса термического испарения, а коэффициенты распыления не коррелируют о коэффициентами упругости паров элементов. Меняя газ- [c.8]

Избежать помех в пламенах или уменьшить их можно различными приемами, а именно правильно подбирая аппаратуру, тип пламени, его зону, вводя различные реагенты, например, с целью изменения условий генерации аэрозоля, или связывая мешающие элементы в соединения, имеющие малую упругость пара. В связи с влиянием катионов и анионов на интенсивность спектральных линий большое значение приобретает способ перевода твердой пробы в раствор. [c.14]

Черный кристаллический фосфор при атмосферном давлении является полупроводником, его электросопротивление уменьшается по сравнению с белым фосфором в 10 раз плотность его 2,6 г/см структура черного фосфора орторомбическая с параметрами й=0,331 нм, = 1,047 нм, с = 0,437 нм. Результаты измерений упругости пара и теплоты реакций различных модификаций фосфора с раствором брома в сероуглероде показали, что черный фосфор -- наиболее стабильная модификация фосфора. Наряду с кристаллическим черным фосфором образуется и черный аморфный фосфор. Аморфная модификация образуется из белого фосфора при значениях р и / на р—/-фазовой диаграмме этого элемента, которые лежат несколько ниже линии с координатами [c.154]

Анализ по этому методу проводится в два этапа. Вначале в специальной испарительной установке (испарителе) осуществляется отделение летучих примесей от менее летучей основы и конденсация паров элементов-примесей на торец охлаждаемого медного или графитового электрода (приемника). Затем этот электрод с конденсатом используется в качестве одного из электродов в источнике света при последующем спектральном анализе. Очевидно, что применение метода испарения тем более удобно, чем больше разница в упругости паров примесей и основного вещества пробы. [c.359]

Зайдель с сотр. [481—483] усовершенствовал метод фракционной дистилляции (разделил два процесса — испарение и возбуждение). Более летучие примеси, подлежащие определению, испаряются из труднолетучей основы, концентрируются в виде тонкого слоя на поверхности вспомогательного медного или графитового электрода и затем сжигаются. Этим достигается увеличение чувствительности и точности вследствие более полного устранения мешающего влияния фона. Благоприятным условием для разделения путем испарения является большое различие упругостей паров определяемого элемента и основы. Разделение удобнее всего производить из смеси окислов [483. Авторы метода рекомендуют производить испарение в вакууме, так как в этом случае получается более плотный и прочный, чем на воздухе, слой примеси на торцевой поверхности электрода. [c.100]

Простые вещества и химические соединения характеризуются такими величинами, как коэффициент диффузии, упругость пара, температура кипения и т, п., которые непосредственно связаны с массой отдельных атомов. Обусловленная ими разница в массе изотопов наиболее значительно выражена у легких атомов. Так, отношение масс Н и составляет 100%, тогда как относительная разница для Ре и Ре — всего лишь 3,6%. Явления, обусловленные разницей в химических и физических свойствах вследствие неидентичности массовых чисел изотопов одного и того же элемента, называют изотопными эффектами. В табл. 2.5 в качестве примера приведено отношение упругостей насыщенного пара. За исключением примеров с Нг и Не, при сверхнизких температурах величины отношений мало отличаются от единицы. Довольно значительный изотопный эффект обнаруживается также в скоростях реакций. Так, [c.47]

Описанная технология приготовления шихты универсальна при синтезе гранатов для ювелирных и технических целей, легированных оксидами с низкой упругостью пара, например, оксидами редких земель и элементов П1 и IV групп Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (скандий, гафний, цирконий). Приготовление шихты с легколетучими легирующими добавками, например с оксидами ванадия, имеет некоторые технологические особенности, о которых пойдет речь в соответствующих разделах. [c.178]

Следующей важной проблемой является возможность использования воздуха вместо кислорода для того чтобы топливные элементы действительно нашли всеобщее применение для производства электрической энергии из природных видов топлива, по-видимому, неизбежно вместо кислорода придется использовать воздух. Можно ли этот тип элемента приспособить для работы на воздухе Во-первых, по-видимому, было бы важно существенно уменьшить рабочее давление, чтобы сжатие воздуха производить в высокоэффективном и компактном осевом компрессоре хотя, конечно, можно снизить упругость пара электролита, используя более концентрированные растворы, вероятно, все же имеет смысл для улучшения характеристик элементов, а поэтому и для уменьшения их веса, габаритов и стоимости сжать воздух до 3— 4 атм или даже 12—15 атм. Недавно были проведены испытания при давлении до 13,6 атм, результаты, которых оказались обнадеживающими но, прежде чем выбрать оптимальное рабочее давление, нужно бы провести обширные исследования при значительно более низких давлениях. Остается посмотреть, можно ли использованный в этом элементе тип электродов сделать достаточно активным, так чтобы он обладал приемлемыми характеристиками при этих значительно более низких давлениях. При работе с растворами КОН концентрации выше чем примерно 50% содержание воды в электролите пришлось бы контролировать особенно тщательно, чтобы предотвратить какое бы то ни было затвердевание в элементах или соединительных трубках, и по той же самой причине пришлось бы увеличить количество воды, расходуемой на охлаждение элементов по-видимому, ни один из этих факторов не представил каких-либо трудно- [c.394]

Пористая прослойка с высокой всасывающей способностью обеспечивает контакт электролита с электродами, предотвращает смешивание газов и облегчает удаление воды, образовавшейся в ходе реакции. Контролируя упругость пара топлива относительно упругости пара электролита в прослойке, можно поддерживать влажность элемента равновесной, что исключает разбавление электролита, неожиданное высыхание или затопление. Для обеспечения безопасности и надежности работы пористую прослойку проектируют так, чтобы она выдерживала перепад давления между ее поверхностями 7 атм. Используя такую систему, распределение пор по радиусам в электродах можно варьировать в довольно широких пределах и можно обойтись без гидрофобизации электродов. [c.442]

К элементам строения диаграмм состояния однокомпонентных систем относятся координатные оси, линии упругости пара (пограничные линии), области стабильного существования отдельных фаз и тройные точки. [c.203]

Основным элементом строения однокомпонентных диаграмм состояния являются линии упругости пара (линии АВ, ВС, СО, ВЕ. [c.203]

Хром откосится к IVa группе периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Атомная масса равна 52, плотность 7,2 кг/м . Температуру плавления принимают равной 2203 К. Хром характеризуется аномально высокой упругостью пара. При 2963 К упругость пара равна 100 кПа. Зависимость давления пара хрома (в Па) от температуры описывается приближенными уравнениями для твердого хрома [c.136]

Для осуществления этого метода необходимо, чтобы интересующий гидрид можно было переводить в жидкое или газообразное состояние без разложения. В противном случае его очистка становится затруднительной. Ввиду этого твердые солеобразные гидриды для указанной цели не пригодны, так как они, за исключением Ь1Н, разлагаются при температурах ниже температуры их плавления. В то же время гидрид должен иметь не очень высокую температуру разложения, чтобы равновесие реакции ЭаНь аЭ- - /гЬНг (где Э — гидридообразующий элемент) было смещено вправо вследствие низкой упругости пара элемента при температуре разложения. Указанными свойствами обладают простейшие неорганические (летучие) гидриды [c.13]

Присутствие элемента О может вызвать изменение условий поступления элемента В в плазму разряда, а также выноса его из нлазмы. Это особенно легко представить себе, если, например, допустить, что В вступает в химическое взаимодействие с В, образуя соединение, упругость паров которого отлична от упругости паров элемента В. [c.153]

Раствор детергента в углеводородном растворителе, содерл а-щий растворенную воду, точно так же представляет собой двухфазную систему из трех компонентов. На основании пр авила фаз можно предвидеть, что три из четырех переменных будут независимы, а именно упругость пара, температура и концентрация двух из трех комнонентов. Когда концентрация детергента и температура будут найдены, то тогда может быть определена, на основании концентрации воды, упругость пара. Таким образом, в данном случае имеется возможность построения характерных для системы кривых упругости пара. Эта возможность реализована сотрудниками государственного института химической чистки Фултоном и его коллегами (см. ссылки 25 и 154). Для определения относительной упругости водяного пара в растворах они пользовались электрическим гигрометром (см. ссылку 155). Раствор детергента, содержащийся в растворителе стоддард , они помещали в бутыль, снабженную тремя горлышками и полой мешалкой. Через последнюю они пропускали воздух, который проходил через раствор, после чего он выходил из бутыли, а вслед за. этим проходил через чувствительный элемент и, наконец, возвращался в мешалку. Следовательно, последняя действовала в качестве насоса для создания циркуляции воздуха. Для определения концентрации воды они пользовались несколько измененным способом Карла Фишера (см. ссылку 136). [c.179]

Полностью универсальных анализаторов пока не существует, но но своим характеристикам больн1е всего к ним приближается масс-спектрометр, который не связан с приведенными вын1е ограничениями. Масс-спектрометр позволяет определять состав любых смесей, имеющих необходимую упругость пара и молекулярный вес, укладывающийся в диапазоне измерений прибора. За редким исключением анализ осуществляется независимо от подобия физических и химических свойств компонентов. Диапазон измеряемых концентраций лежит в пределах от миллионных долей процента до 100. Большим достоинством масс-спектрометра является его способность анализировать несколько потоков с совершенно различными составами. Благодаря этому масс-спектрометр в будущем может применяться как первичный чувствительный элемент на полностью автоматизированных предприятиях. [c.12]

Получают латуни сплавлением меди с легирующими элементами, обычио в элект ич. индукционных печах. Получение латуни прямым сплавлением элементов затруднено из-за большой разницы т-р плавления этих металлов и большой упругости пара 2п, поэтому при сплавлении обычно вводят лигатуру (небольшое кол-во готового сплава Си-Хп), облегчающую сплавление компонентов. Обрабатывают латуни давлением (деформируемые латуни) или с использованием литья. Латуни отличаются хорошими мех. св-вами, высокой коррозионной стойкостью, пластичностью, прочностью. Зависимость прочности, пластичности и электрич. сопротивления латуней от содержания Ъп показана на рисунке. Латуни превосходят Си по прочности на растяжение для Си 450 МПа, для ЛАЖ > 600 МПа, для Р-латуни > 740 МПа при удлинении (5) более 12%. Используют латуни для произ-ва листов, лент, полос, труб, проволоки, к-рые изготовляют при горячей или холодной обработке расплава. Из полученных полуфабрикатов изготовляют электрютехн. и машиностроит. детали, части приборов, медали, сетки и пр. [c.670]

Все указанные методы получения не пригодны для выделения Sm, Ей и Yb, так как восстановление идет лишь до стадии образо-ван-ия LnXj, обладающих к тому же значительной летучестью 18161. Известен лишь один случай восстановления ЗтВгз с Ва, когда удалось получить металлический Sm в виде слитка, но выход по этой реакции очень мал, вероятно, из-за сублимации как в виде SmBfa, так и в виде металла [1544]. Поэтому эти элементы получают в виде металлов лишь при восстановлении окислов методами, объединяемыми во вторую группу. Ввиду того, что все три металла при температурах реакции обладают высокими упругостями паров, удобно переводить металлы непосредственно в дистиллят [814, 1149, 1545]. Кристаллы образ)потся либо на стенках тиглей, либо на дистилляционных колонках длиной несколько сантиметров, присоединенных к тиглям. Как видно из приложения 4, выход металла при таком проведении реакции сильно варьирует с изменением условии и существенно зависит от времени процесса. Для восстановления могут быть использованы кальций, барий, алюминий и даже лантан, причем преимущество последнего в том, что благодаря низкой летучести он не загрязняет дистиллята. Количество примесей здесь несколько больше, чем в металлах, полученных восстановлением галогенидов. [c.23]

Упругость пара. Некоторые редкоземельные металлы проявляют значительную летучесть в связи с тем, что упругость их паров достигает высоких значений еще до достижения точки плавления. Давление насыщенного пара измерено почти для всех редкоземельных металлов, но цифровые данные известны пока лишь для лантана, празеодима [1846, 18471, неодима, диспрозия [18461 и тулия [18441. Измерения проведены по методу Кнудсена с регистрацией испарившегося количества по радиоактивному индикатору (для тулия) или по весу (для остальных). Предварительные данные показывают, что из всех металлов наибольшей летучестью обладают европий, иттербий и самарий, причем высокую летучесть первых двух можно объяснить относительным уменьшением энергии решетки (аномально большие атомные объемы). Что же касается самария, а также тулия, то увеличение упругости паров по сравнению с упругостью паров их легких соседей рассматривается как свидетельство ослабления энергии решетки, вызванное частичным переходом электронов связи на 4/-уровень, хотя это и не отражается на атомных объемах элементов. Приблизительное соотношение летучестей, полученное на основании прямой ректификации, можно представить рядами Ей Ь >> 8т 3> Ти Но и Оу Ег 0(1, в которых летучесть уменьшается слева направо. Так, самарий начинает перегоняться уже при 1200° С, а диспрозий при температуре окбло 1400° С. На основании измерения упругостей паров были вычислены температуры кипения и теплоты сублимации некоторых элементов. [c.27]

Как видно из приведенного в этой главе обзора свойств 1,1-электро-литов, в систематизации имеющихся данных встречается ряд затруднений. Изучение экспериментального материала показывает, что существуют расхождения между результатами различных исследователей. Так, например, значения j (табл. 147), полученные Гуггенгеймом для некоторых электролитов, значительно отличаются от значений, найденных Скэтчардом и Прентисом (табл. 123), которые использовали те же опытные данные, полученные путем определения температур замерзания. Аналитический метод экстраполяции Гуггенгейма почти во всех случаях дает более низкие значения чем графический метод, который применяли Скэтчард и Прентис. Данные Робинзона (табл. 146), полученные с помощью метода определения изопиестической упругости пара, для многих электролитов ниже, чем данные Гуггенгейма. Для случая хлористых калия и натрия измерения электродвижущих сил элементов с жидкостным соединением, выполненные Брауном и Мак-Иннесом, а также Шидловским и Мак-Иннесом, имели существенное эначение для определения величины при 25°, и полученные ими данные явились хорошим подтверждением совпадения резу.льтатов, найденных для этих электролитов различными методами. [c.382]

Осмотические коэффициенты и коэффициенты активности хлоридов марганца, кобальта, никеля, меди, магния, кальция, стронция и бария, а также бромида и иодида магния были определены Робинзоном [9] путем изопиестических измерений упругости пара для концентраций растворов от 0,1 до 1,6, а в некоторых опытах— до2Д/. Стандартным раствором для всех этих изопиестических измерений служил раствор хлористого натрия (см. стр. 276 и 354). Значения при 25° приведены в табл. 151. Для хлористых бария и стронция, как видно из данных, нриведенных в табл. 90, результаты изопиестических измерений совпадают с результатами, полученными путем измерений электродвижущих сил. Кроме того, значения, определенные нри помощи кальциевого амальгамного элемента, сильно отличаются от соответствующих значений, полученных путем измерений упругости пара. [c.390]

Так как с амальгамами щелочных металлов нельзя получить точных результатов в разбавленных растворах т<0,0ЪМ), то экстраполяция на нулевую моляльность с помощью уравнения (33) гл. X ненадежна. В табл. 91 приведены значения полученные путем измерений электродвижущих сил элементов с амальгамными электродами. В этой таблице стандартные значения, полученные путем экстраполяции с помощью уравнения (33) гл. X, заключены в скобки. В третьем столбце таблицы содержатся значения из данных о температурах замерзания, вычисленные Рендаллом и Скоттом с помощью предельного уравнения Дебая и Гюккеля. Полученное ими значение 0,537 при концентрации раствора 0,05 Д/ незначительно отличается от величины 0,532, полученной Харнедом и Хеккером путем измерения электродвижущих сил. Это различие объясняется в основном теми трудностями, которые встречаются при экстраполяции. Значения при 25°, определенные путем изопиестического измерения упругости пара, хорошо совпадают с величинами, полученными путем измерения электродвижущих сил. [c.390]

Систематические данные для этих электролитов несимметричного типа отсутствуют. Только в одном случае (хлористый лантан) имеются данные для достаточно разбавленных растворов, которые могут быть использованы для экстраполяции [41]. На основании результатов измерения температур замерзания были вычислены коэффициенты активности нитрата лантана [42], феррицианида калия [43], кобальтицианида калия [44] и сульфата лантана [45]. Кроме того, были сделаны изопиестические измерения упругости пара растворов хлорида лантана [46 — 48], ферроцианида калия [46], сульфата алюминия [46] и некоторых 3,1-хлоридов редкоземельных металлов [48]. Хаттокс и Де-Фриз [49] исследовали водные растворы сернокислого индия при температурах 0 — 35° при помощи элемента. . [c.401]

Образцы для измерения радиоактивности германия и мышьяка нельзя готовить простым выпариванием их солянокислых растворов из-за больших упругостей пара хлоридов этих элементов. Поэтому перед выпариванием хлориды превращали в сульфидг добавлением раствора тиосульфата натрия. [c.65]

Вакуум используется для химической очистки расплава от растворенных газов, посторонних примесей, обладающих высокой упругостью пара, и продуктов термической диссощшции. Глубина вакуума определяется величиной упругости пара кристаллизуемого вещества в расплавленном состоянии. Наиболее часто используется вакуум порядка 5 10 тор. С целью снижения интенсивности испарения расплава применяется нейтральная атмосфера (гелий, аргон, азот), поскольку для этих газов разработаны достаточно эффективные способы химической очистки. Восстановительная атмосфера используется для предотвращения окислительных реакций. Например, при выращивании монокристаллов флюорита СаРг атмосфера фтористого водорода препятствует развитию реакций гидратации с образованием частиц типа СаНСОз, а выращивание металлических монокристаллов в атмосфере водорода позволяет получать бескислородные монокристаллы. Окислительная атмосфера используется для компенсации потери кислорода при выращивании монокристаллов-оксидов [16]. Применение окислительной атмосферы, однако, ограничено интенсивным окислением материала контейнера и элементов нагревательной системы кристаллизационной установки. Поэтому обычно используется либо вакуум, либо нейтральная атмосфера. Компенсацию кислорода осуществляют путем отжига в кислородсодержащей атмосфере при температуре (1/2 1/3) Год, где Тпл — температура плавления. Эту операцию называют кислородным отжигом. Экспериментальные исследования свидетельствуют о том, что нарушение состава оксидов в сильной степени зависит от интенсивности реакций их термической диссоциации [17]. Эти реакции сопровождают как процессы плавления, так и кристаллизации. [c.15]

С изотропным трехмерным образованием зародышей на поверхности связано также возникновение пара пли расплава из кристалла на его поверхности. Отсутствие паровой фазы в случае испаряющихся кристаллов может быть достигнуто путем помещения их в жидкость с высокой температурой кипения. В результате понижения давления ниже значения, соответствующего нормальной упругости пара кристалла, последний оказывается перегретым относительно паровой фазы. Образование зародыша пара, очевидно, зависит от природы жидкости, в которую кристалл погружен. Соответствующие наблюдения пока отсутствуют. Более интересно возникновение расплава на поверхности кристалла. Как показывают многочисленные опыты, кристаллы, плавящиеся без химических изменений, как правило, не могут быть перегреты. Это обстоятельство можно приписать наличию па поверхности кристалла мест лучше или хуже смачиваемых расплавом. Поэтому при минимальном перегреве расплав растекается, начиная с углов и ребер, как мест с самой слабой связью строительных элементов, в большей или в меньшей степени покрывая крпсталлическую поверхность. Лишь ограничивая нагревание центральными частями наиболее плотных, слабо смачивающихся граней, удается достичь незначительного локального перегрева [74]. [c.104]

Наиболее полные таблицы, опубликованные в начале пятидесятых годов, охватывали не более 50 компонентов, образованных максимально 10 элементами. Например, таблицы Хаффа, Гордона и Моррелл 2142] содержат термодинамические функции 42 компонентов (в том числе находящихся в конденсированном состоянии), образованных 10 элементами (Н, Li, В, С, N, О, F, Аг, А1, С1). Данные этих таблиц выбраны из различных источников или рассчитаны, осреднены и распространены до 6000°. Эти таблицы были использованы и дополнены Ваничевым, составившим на основании литературных данных сводку таблиц энтальпий, истинных теплоемкостей, стандартных энтропий, упругостей паров и констант равновесия для 50 компонентов, в большинстве случаев до 6000° К [117а]. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология