Дикетонами кетонами

До недавнего времени образование таких промежуточных форм в мягких условиях ограничивалось соединениями, содержащими связи углерод— водород кислотного характера, например 1,3-дикетонами, кетонами, альдегидами и кетоэфирами. Это ограничение в известной степени удалось преодолеть применением сильных оснований, например фениллития в эфирных растворителях. Так как реакционная способность протона по отношению к основанию зависит от электронодонорных свойств растворителя, т. е. от способности последнего сольватировать катионные промежуточные формы, эфирные растворы вряд ли представляют собой подходящую среду для активирования слабых карбоновых кислот рКа 40—60). За последние несколько лет проведены многочисленные исследования, в [c.254]

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Окисление твердых алканов в карбоновые кислоты. Окисление алканов кислородом воздуха в присутствии катализаторов проводится при 100—130°С. При этом наряду с карбоновыми кислотами образуются гидроперекиси, спирты, кетоны, сложные эфиры и другие полифункциональные продукта превращения (гидрокси-, кето-, дикарбоновые кислоты, лактоны, кетоспирты, дикетоны). [c.277]

Как показал Кондаков еще в 1895 г., ангидриды карбоновых кислот присоединяются к олефинам изостроения, образуя ненасыщенные кетоны. В одной работе, проведенной в США не так давно [27], технический диизобутилен, состоявший в основном из 2,4,4-триметил-1-пентена, обрабатывали уксусным ангидридом при 45° в присутствии хлористого цинка. В результате был получен умеренный выход 4,6,6-триметил-3-гептен-2-она наряду с еще меньшим количеством дикетона, образовавшегося из 1 моля олефина и 2 молей ангидрида. Ниже приводится схема реакций, протекающих при этом процессе [c.201]

При избытке ацетальдегида, по аналогии с действием формальдегида, образуются ацетиленовые гликоли, из которых можно получить у-гликоли, у-дикетоны и др. Подобные реакции можно проводить с винил- и дивинилацетиленом и вместо ацетальдегида применять любые альдегиды и кетоны [c.751]

Диацетил КИПИТ при 88° и обнаруживает все характерные для кетонов реакции подобно глиоксалю (стр. 318), он (а также все остальные а-дикетоны=) взаимодействует с аммиаком или аминами и альдегидами, образуя производные имидазола, например [c.320]

Наконец, общим свойством -дикетонов является способность расщепляться на кислоты и кетоны при кипячении со щелочами [c.322]

Вольфа—Кижнера реакции 871 Воля метод расщепления моносахаридов 425 Ворвань 267 Воски 263, 265 Восстановление альдегидов 201 дикетонов 301 диоксимов 309 карбоновых кислот 199, 244 кетонов 220 нитрилов 162 нитросоедииений 161 спиртов 245 пинаконовое 220 хлорангидридов кислот 245 эфиров карбоновых кислот 244, 245 Вудворда синтезы 882. 982, 1091, 1124, 1126 [c.1165]

Конденсация сложных эфиров с кетонами. При конденсации сложных эфиров (карбонильные компоненты) с кетонами (метиленовые компоненты образуются р-дикетоны [c.252]

Так как различные вещества обладают разным значением захвата электронов, то детекторы этого типа реагируют избирательно. Их чувствительность особенно высока к таким соединениям, как алкилгалогениды, пероксиды, дикетоны, нитрилы, нитраты и металлорганические соединения. К углеводородам, спиртам, кетонам и многим другим соединениям детектор по электронному захвату не чувствителен. Исключения составляют ароматические соединения, такие, например, как антра- [c.189]

Так как различные вещества обладают разным значением захвата электронов, то детекторы этого типа реагируют избирательно. Их чувствительность особенно высока к таким соединениям, как алкилгалогениды, ангидриды, перекиси, дикетоны, нитрилы, нитраты и металлорганические соединения. К углеводородам, спиртам, кетонам и многим другим соединениям детектор по электронному захвату не чувствителен. Исключения составляют ароматические соединения, такие, например, как антрацен. Высокая чувствительность и селективность детекторов по электронному захвату делает их весьма перспективными. [c.109]

Дикетоны ароматического ряда с кетонными группами в ядре называют сокращенным названием ароматического углеводорода, добавляя окончание -хинон или -дихинон. [c.19]

Дикетоны ароматического ряда с кетонными группами в ядре называют сокращенным названием ароматического углеводорода, добавляя окончание -хинон. Положения кетонных групп указывают номерами или соответствующими терминами (о-, М-, /1-) [c.221]

I. Укажите положение кетонных групп относительно друг дру-на в молекуле ацетилацетона. а. об-Дикетон б. -Дикетон в. -Дикетон [c.180]

Как и в реакции 10-96, при использовании 2 молей основания кетон атакует положением, которое характеризуется второй по величине кислотностью. Так, из р-дикетонов были получены 1,3,5-трикетоны [1349] [c.236]

Поэтому продуктами реакции являются сложный эфир и соль кислоты. Однако применимость реакции ограничена, поскольку даже в щелочной среде декарбоксилирование является побочной реакцией. Аналогичным образом ведут себя -дикетоны, дающие кетон и соль карбоновой кислоты. Реакцию часто проводят с циклическими -дикетонами [375] [c.474]

Диальдегиды и дикетоны. Среди карбонильных соединений встречаются и такие, которые содержат две альдегидные или кетонные группы они называются соответственно диальдегидами и дикетонами. В качестве примера приведем следующие простейшие [c.151]

Совершенно аналогично могут подвергаться кетонному и кислотному расщеплению замещенные ацетоуксусные эфиры, При этом вместо не представляющих интереса ацетона и уксусной кислоты будут получаться более сложные кетоны, гомологи уксусной кислоты, дикетоны, дикарбоновые кислоты и другие соединения. Так, [c.271]

НИИ А.к. без (СНз)з81С1 получаются побочные продукты-1,2-дикетоны, кетоны, а также вещества, синтезирующиеся в результате конденсации Дикмана и Клайзена. [c.234]

Учитывая, что енамины ациклических кетонов, применяемые в этой реакции, изучены недостаточно и описано получение немногих из них, бьш разработан синтез и-нитрозоанилинов из изонитрозо- З-дикетонов, кетонов и аминов [c.110]

При этом образуется значительное число побочных веществ спирт н диол, кетон и дикетон, оксикетон, окон- и кетогидроперокснд. [c.371]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120—200 °С— термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянич. Обычное соотнощение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 113, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем удовлетворительный выход этих веществ можно получить лишь при невысокой степени конверсии нафтена. [c.389]

Конечно, углеводороды, соответствующие кетонам I — II и дикетонам III—VI, не являются окончательными соединениями, находящимися в современных нефтях. За многие миллионы лет, прошедшие с момента их возникновения, нефтяные углеводороды претерпели существенные изменения, значительно преобразовавшие их первоначальный состав. Следует учесть также и большую сложность исходной биомассы, содержащей заметные количества алифатических и циклических полиизопреноидных структур. Наиболее важный процесс изменения строения заключен в деструкции первоначально образовавшихся сложных полициклических высококинящих углеводородов. Эти процессы, называемые метаморфизмом нефтей, протекают главным образом за счет отрыва длинных алифатических цепей, что приводит к появлению легких нефтяных фракций, обогащенных алифатическими углеводородами. Большую роль играют при этом также н изомерные перегруппировки исходных и образующихся углеводородов. [c.379]

Например, конденсаци.ч двух молекул такого кетона по реакции Дильса-Альдера приводит к с.бразованию трициклического дикетона ряда трицнклодекана мостикового строения, из которого затем могут образоваться углеводороды ряда пенталана, гид-риндана, адамантана и различных щн лоалканов мостикового строения [c.42]

В дальнейшем дикетон может превращаться непосредственно в конденсированный углеводород, содержащий пяти- и шестичленные кольца, или — через ряд этапов — в другие углеводороды. В более простых случаях в результате диспропорционирования водорода кетон из непредельного становится предельным. Предельные кетоны в процессе кротонозой конденсации и последую- [c.42]

Строение этого кетона было установлено не только путем его дальнейшего расщепления, но также полным его синтезом. Так, Барбье и Буво при конденсации 2-метил-2,4-дибромбутана с натриевым производным ацетилацетона получили ненасыщенный дикетон (I), который при обработке концентрированной щелочью разлагается на уксусную кислоту и метилгептенон [c.226]

Ацетилацетон СН3СОСН2СОСН3. -Дикетоны можно получать конденсацией эфиров карбоновых кислот с кетонами, причем в качестве конденсирующего средства обычно применяют этилат натрия, амид натрия или металлический натрий [c.320]

Жирно-ароматические кетоны легко окисляются, образуя при этом альдегидокетоны или а-дикетоны [c.319]

Ацилирование кетонов ангидридами в присутствии ВРз в качестве катализатора [1338] приводит к р-дикетонам. В случае несимметричных кетонов ацилирование идет главным образом по наиболее замещенному положению. Продуктом является комплекс, содержащий ВРг, который под действием водного ацетата натрия разлагается с образованием ацилиро-ванного кетона. Следовательно, на каждый моль кетона требуется 1 моль трифторида бора. Роль трифторида бора в этом механизме двояка. Он способствует ионизации альдегида (процесс типа SnI) и превращает кетон в борпроизводное енолята [c.232]

При обработке сложных эфиров кетонами 3-дикетоны получаются по реакции, которая по существу не отличается от реакции 10-111. Эти реакции настолько схожи, что обсуждаемое превращение также иногда называют конденсацией Кляйзена, хотя этот термин в данном случае неудачен. Для проведения реакции требуется довольно сильное основание, например амид или гидрид натрия. Из сложных эфиров муравьиной кислоты (Р = Н) образуются fi-кeтoaльдeгиды. Этилкарбонат дает р-кетоэфиры [c.235]

Как правило, обычные кетоны гораздо труднее расщепить, чем тригалогенокетоны или -дикетоны, поскольку промежуточно образующиеся карбанионы в последних случаях более устойчивы, [c.475]

При действии кислот на 1,4-дикетоны получаются фураны. Эта реакция представляет собой пример внутримолекулярного присоединения спирта к кетону, поскольку происходит присоединение енольной формы [c.334]

Равновесие смещают отгонкой ацетона. Реакция идет в очень мягких условиях и очень специфична в отношении альдегидов и кетонов, так что в молекуле могут содержаться связи С = С (включая сопряженные со связями С = 0) и многие другие функциональные группы, которые при этом не восстанавливаются [238]. То же справедливо и для ацеталей, поэтому одну из двух карбонильных групп в молекуле можно специфично восстановить, если другую предварительно превратить в ацеталь. -Кетоэфиры, -дикетоны, а также другие кетоны и альдегиды, для которых характерно относительно высокое содержание енольной формы, не вступают в эту реакцию. Разновидность этого метода используется для селективного восстановления альдегидов действием изопропилового спирта или диизо-пропилкарбинола в присутствии дегидратированного оксида алюминия [239]. [c.358]

Конденсация двух различных кетонов. Такие реакции проводят редко (кроме случая, когда енолят готовят заранее, см. ниже), и для них справедливы аналогичные рассуждения. Можно осуществить конденсацию енолизующихся кетонов, таких, как -дикетоны, с ароматическими альдегидами и кетонами при использовании в качестве основания КН [380]. [c.383]

Под действием кислот, как протонных, так и кислот Льюиса, некоторые кетоксимы могут превращаться в нитрилы [389]. Превращению подвергаются оксимы а-дикетонов (приведенная выше реакция), а-кетокислот, а-диалкиламинокетонов, а-гид-)оксикетонов, р-кетоэфиров и других сходных соединений [390]. 1роцесс представляет собой реакцию фрагментации, аналогичную реакциям 17-34 и 17-35. Например, из а-диалкилами-нокетоксимов кроме нитрилов получаются амины и альдегиды или кетоны [391 [c.78]

Эпоксиды также могут перегруппировываться в альдегиды или кетоны при обработке некоторыми катализаторами [103], содержащими переходные металлы. Хорошим способом получения р-дикетонов является нагревание а,р-эпоксикетонов при 80—140°С в толуоле с небольшими добавками (РЬзР)4Р(1 и [c.135]

При обработке основаниями а-дикетоны дают соли а-гид-роксикислот. Эта реакция называется бензильной перегруппировкой [131]. Хотя реакция обычно осуществляется на арильных производных, ее можно применить и к алифатическим ди-кетонам и а-кетоальдегидам. Использование алкоксид-ионов вместо ОН приводит к соответствующим сложным эфирам [132], хотя алкоксид-ионы, которые быстро окисляются (такие, как 0Е1- и ОСИМег ), здесь не используют, так как они восстанавливают бензил в бензоин. Ароксид-ионы (ОАг") для этой реакции не являются достаточно сильными основаниями. Механизм перегруппировки в основном аналогичен механизмам реакций 18-1—18-4, но есть и различия. Мигрирующая группа не двигается к углероду с открытым секстетом. Углерод имеет октет, но может принять группу с парой электронов за счет смещения я-электронов связи С = 0 к кислороду. Первой стадией будет атака карбонильной группы основанием, т. е. та же стадия, что и первая стадия тетраэдрического механизма нуклеофильного замещения (т. 2, разд. 10.9) и многих случаев присоединения по связи С = 0 (т. 2, гл. 16) [c.141]

Алкены превращаются также в продукты более глубокого окисления. Примерами могут служить следующие реакции 1) действие КМПО4 в водном ацетоне, содержащем уксусную кислоту, приводит к а-гидроксикетонам [334] 2) 1,2-дизамещенные и тризамещенные алкены дают а-хлорозамещенные кетоны при окислении хромилхлоридом в ацетоне НСН = = СР К" НСОСС1К К" [335] 3) перманганат калия в уксусном ангидриде окисляет макроциклические циклоалкены в 1,2-дикетоны [336]. [c.302]

Силиловые эфиры енолов димеризуются в 1,4-дикетоны при обработке АдгО в диметилсульфоксиде и некоторых других полярных апротонных растворителях [398]. Реакция проводилась с субстратами, в которых и К = водород или алкил, хотя наилучщие выходы достигнуты для случая К2 = КЗ = Н. В некоторых случаях несимметричные 1,4-дикетоны удавалось получить при использовании смеси двух силиловых эфиров енолов. Если Н = ОК (т. е. субстрат представляет собой силил-ацеталь кетона), димеризация под действием ИСЦ приводит к диалкилсукцинату (34, К = ОК) [399]. [c.308]

Как и другие р-кетоэфиры и р-дикетоны (например, пентан-дион-2,4 или ацетилацетон), ацетоуксусный эфир представляет собой смесь двух таутомерных форм кетонной и енольной (разд. 6.2.1.3.2). Енольная форма более устойчива, чем в случае винилового спирта, потому что она стабилизирована сопряжением двойной связи С=С с группой СООС2Н5 и внутримолекулярной водородной связью между группой ОН и атомом кислорода группы С = 0. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология