Ацетилацетон величина рКа

Возможно обнаружение методом круговой тонкослойной хроматографии [1027]. На окиси алюминия золото(П1), платиновые металлы и медь имеют различные величины при использовании в качестве растворителя смеси ацетон — ацетилацетон — 2 М НС1 (100 10 3). Величины Rf НЬ 0,00 Ни 0,28 Р1 0,30 Аи 0,51 Оз 0,62 Р(1 0,90 1г 0,95 Си 1,00. Проявитель для золота — рубеановодородная кислота. Метод позволяет разделить и обнаружить за [c.75]

Рис. 28. Зависимость экстракции бериллия ацетилацетоном от величины pH раствора в присутствии комплексона III

Попытки выделить мочевину или продукт ее взаимодействия с диацетилом экстракцией органическими растворителями (были испытаны н. и изобутанол, амиловый спирт, хлороформ, четыреххлористый углерод, ацетилацетон и уксусноэтиловый эфир) оказались безуспешными. Поэтому поглощение, обусловленное посторонними веществами (до реакции), вычитали из суммарной величины оптической плотности исследуемой пробы после проведения реакции. [c.236]

Если в условиях опыта образуются многоядерные комплексы, то величина q при постоянных pH и концентрации лиганда должна изменяться в зависимости от концентрации металла [см. уравнение (IV, 49)]. На рис. 9 представлена зависимость Ig9 от pH для четырех различных концентраций металла и двух концентраций ацетилацетона. [c.75]

Можно выделить три типа органических растворителей по их способности растворять ОСС растворяющая способность мало зависит от величины молекулярной массы ОСС (ацетилацетон, пропанол и др.) растворяющая способность резко меняется с изменением молекулярной массы ОСС (ацетонитрил, нитрометан и др.) имеют тенденцию селективно растворять определенный класс ОСС (фенол, фурфурол, фуриловый. спирт и др.). [c.29]

Гидролиз полония в хлорнокислой среде изучался методом распределения полония между водной фазой и раствором ацетилацетона (НАа) в бензоле. Ионная сила раствора 0.1 концентрация НЛа менялась от 0.05 до 0.2 м., pH — от 1.0 до 2.1 (при более высоких значениях pH результаты плохо воспроизводятся) концентрация полония — 10" м. Было замечено, что полоний сильно сорбируется из органической фазы. Поэтому каждый опыт повторялся многократно в одном и том же сосуде и учитывались только те опыты, в которых баланс активности отклонялся от величины введенной активности пе более, чем на 10%. Равновесие достигалось за 5—6 часов и было обратимым. Изучалась зависимость распределения Ро от pH и концентрации НАа. Обработка полученных результатов проводилась по методу Рид-берга Полученные величины констант образования гидро- [c.109]

Ниже приведены величины pH экстракции некоторых металлов ацетилацетоном, прибавляемым в избытке [c.132]

Отсутствие исчерпывающих данных о распределении аце-тилацетона между хлороформом, четыреххлористым углеродом, бензолом и водной фазой применявшегося нами солевого, состава, заставило нас прежде всего определить эти величины в зависимости от pH, температуры и концентрации ацетилацетона. Было изучено также изменение растворимости ацетилацетона в водной фазе от этих факторов и определено время, необходимое для равновесного распределения как ацетилацетона, так и ацетилацетоната индия нри механическом взбалтывании. Последнее оказывалось необходимым, так как, но данным Гроссмана [c.31]

Теноилтрифторацетон (ТТА) — фторированный р-дикетон З— проявляет значительно более выраженные кислые свойства, чем ацетилацетон, и поэтому позволяет проводить экстракцию при более низких значениях pH, хотя его комплексы менее прочны, чем ацетилацетонаты. Болми и Уиш разрабатывая метод выделения радиоактивного бериллия, не содержащего носителя, изучили экстракцию различных металлов разбавленным (0,01 М) раствором ТТА в бензоле. В отдельных случаях, например при экстракции бериллия и железа (III), равновесие устанавливалось очень медленно, особенно при низких значениях pH. Однако скорость экстракции можно увеличить путем повышения концентрации реагента или величины pH. Необходимо указать на разницу в поведении 5 лантанидов и актинидов при экстракции ТТА. Обзорная статья об экстракции различных металлов те-ноилтрифторацетоном представлена Муром [c.300]

Коэффициент распределения для трех изучавшихся систем является постоянной величиной до концентраций ацетилацетона 0,1 М. При более высоких концентрациях коэффициент распределения уменьшается для хлороформа (рис. 6), увеличивается для четырех- хлористого углерода (табл. 1) и практически не изменяется для бензола. Мы объясняем эти изменения коэффициента распределения приближением состава органической фазы к чистому ацетил ацетону. [c.33]

Рис. 9. Коэффициент распределения ди (VI) м жду СНС1з и НзО в присутствии ацетилацетона в зависимости от величины pH при различных концентрациях металла [7]

Следует заметить, что изменение величины dq IdQ в серии СН-кислот, приводящее к аномальным значениям а, может быть обусловлено как аномальным (т. е. не соответствующим полярным влияниям заместителей на скорость и положение равновесия данного типа реакций) изменением qf, так и аномальным изменением Q. С этой точки зрения интересно сравнить кислотную ионизацию нитроалканов и замещенных ацетилацетонов (табл. 73, системы [c.232]

В делительную воронку наливают 1 л исследуемого раствора, содержащего бериллий, приливают 2 капли ледяной уксусной кислоты п 10 капель 30%-ного раствора аммиака. Величина pH раствора может меняться в пределах от 5 до 9. Вводят 4 мл ацетилацетона и перемешивают 5 мин, затем перемешиванием раствора с 20. чл бензола в течение 15 мин извлекают внутрикомплексную соль бериллия. Перемешивание осуществляется стеклянной мешалкой, приводимой в движение электромотором или встряхиванием на специальной установке. [c.331]

Рис. 11. Коэффициент распределения 9 и (VI) между СНС1з и НгО как функция величины pH при различных общих концентрациях ацетилацетона [7]

Под влиянием электроно-донорных растворителей заметно уменьшаются величины бо-н и Дуо н- Так, по данным [298], для раствора ацетилацетона в ацетоне (1 10) химический сдвиг [c.210]

Рис. 10. Коэффициент распределения д и (V ) между водой и органическими растворителями С4Н9СОСН3, СНС1з и СбНб как функция величины pH при постоянной концентрации ацетилацетона в водной фазе [7]

КОН степени смещен в область сильного поля, что оба сигнала перекрываются. Спектры ЯМР и диаграммы температур застывания системы пиррол — ацетилацетон [80] указывают на образование слабого комплекса за счет водородных связей пиррола с карбонильным кислородом кетоформы ацетилаиетона. Возможно образование как 1 1, так и 1 2 комплексов. Использование метода двойного резонанса [46] позволило изучить влияние растворителей как на водород НН-, так и на водороды СН-групп. Разбавление пиррола циклогексаном смещает все сигналы в сторону слабого поля, причем наибольший сдвиг претерпевает сигнал от водорода НН-группы, а наименьший — сигналы от р-водородов. Этого нельзя ожидать в случае разрыва связи ЫН Ы, однако оно вполне совместимо с уменьшением я-взаимодействия между НН-группой пиррола и я-электронной системой второй молекулы [81]. Это взаимодействие изменяет химические сдвиги сс- и р-протонов. Из сопоставления длин связей видно, что р-протоны расположены так далеко от донорного пиррольного кольца, что его влияние невелико. Из двух возможных циклических димеров, из которых один содержит два пиррольпых кольца, являющихся я-донорами, а другой состоит из одной свободной и одной ассоциированной НН-группы,— первый лучше согласуется с результатами ЯМР. При добавлении пиридина к циклогексановому раствору пиррола сигнал от НН-группы смещается в область более слабого поля. Этот сдвиг приписывают ассоциации НН Н, включающей неподеленную пару электронов атома азота пиридина. Константы равновесия этой ассоциации были определены из температурной зависимости величина ЛН равна — 4,3 ккал/моль, а изменение стандартной энтропии Д5° = —8,0 кал/моль, что согласуется со значениями, полученными из калориметрических измерений и данных ИК-спектров. [c.437]

Упражнение 15-33. Объясните значительную величину енола ацетилацетона по сравнению с этиловым спиртом. Основываясь на содержании енольной и кетонной форм в равновесной смеси, скажите, какая из форм является более сильной кислотой Объясните. [c.440]

Определение состава кето-енольной смеси для ацетоуксусного эфира и ацетилацетона в широком интервале температур от О до 180° дало возможность провести термодинамическую обработку данных и в частности определить разность энтальпий и энтропий енольной и кето-форм и зависимость этих величин от температуры (стр. 510). [c.555]

В случае ацетилацетона разность энтальпий АНк.-е при всех температурах больше, чем разность энтропийного фактора TAS (рис. 40), причем АЯ—7Д5—примерно одинаковая величина, и, следовательно, разность теплот образования является более существенным фактором, обусловливающим сдвиг равновесия в сторону енольной формы. Для ацетоуксусного эфира наблюдается более сложная зависимость. Как видно из рис. 40, при температурах [c.555]

Дибензоилметан eHs- O- Ha- O- eHs представляет собой твердое вещество IgKo,l=5,35 (бензол), 5,40 (хлороформ), 4,51 (четыреххлористый углерод). Константы распределения на несколько порядков величины больше соответствующих констант для ацетилацетона. То же справедливо и для его хелатов. Равновесие достигается более медленно, чем в Случае ацетилацетона. На рис. 4.7 изображены интервалы pH для экстракции 0,1 М раствором дибензоилметана в бензоле. [c.224]

По да1шым Табуси [557], на величину оптической плотности хлороформного экстракта ацетилацетоната железа (III) при 400—500 ммк влияет избыток ацетилацетона. В присутствии избытка реагента оптическая плотность заметно возрастает, хотя ацетилацетон в этой области почти не поглощает. Если вместо хлороформа использовать бутилацетат, мешающего влияния не будет. Аналогичное явление наблюдалось для ацетилацетоната урапила [558]. [c.186]

Вычисление величин Д-ЛЯ ацетоуксусного эфира (XI), ацетилацетона (XII) и этилового эфира циклопентанон-1-карбоновой-2 кислоты (Xlii) [14] [c.193]

В литературе можно найти множество примеров нахождения величин констант стойкости (или нестойкости) при использовании метода распределения, полярографического метода, метода растворимости, метода ионного обмена и др. В качестве примера систем, изучавшихся по методу распределенйя между водной и органической фазой, можно упомянуть исследованные Ридбергом системы Т]1(К0з)4 — ацетилацетон и 1102(0104)2 — ацетилацетон, многочисленные системы, изученные Дирссеном систему ТЬ(КОз)ж , изученную Фоминым и Сиги да и др. [c.437]

Обычно в качестве экстрагентов употребляются соединения, обладаюхцие слабокислыми свойствами, способные к образованию хелатов с экстрагируемым элементом. Таковыми являются ТТА, ацетилацетон и др. Так, Россотти исследовали гидролиз индия с помощью экстракции ТТА. Конник и Мак Вей исследовали гидролиз циркония с помощью экстракции его раствором ТТА в бензоле и определили усредненную степень гидролиза, т. е. среднее число групп ОН на катион циркония. Далее Соловкин [ ] при помощи этого же метода получил величины констант гидролиза циркония. Старик, Кузнецов и Ампелогова смогли оценить константы гидролиза полония при помощи изучения экстракции его раствором ацетил ацетона в бензоле 1 ]. [c.80]

Кз ЭТОГО уравнения следует, что чем больше величина (Р нл+ Ir ha). тем более щелочной раствор требуется для экстракции металла. Иначе говоря, больше будет значение (pHi/.)j Поскольку значение константы устой-чпвостн Рд, может быть связано со значением /< нд, а значение константы распределения Pfj внутрикомплексного сседннекия — со значением константы распределения реагента Рнд, влияние члена, включающего произведение Зд.Рд, будет довольно сложным. Однако можно ожидать, что, например, экстракция металлов растворами дитизона в четыреххлористом углероде (р/Снд + Ig на = 8,8) или растворами купферона в хлороформе рКиА + g нл = = 6,4) будет в общем проходить в более кислых растворах, чем экстракция растворами ацетилацетона в бензоле (Р нл + Ig Рил = 10.2) или 8-оксихинолина в хлороформе (рДнА + Ig РнА = 12,3). [c.48]

В большинстве случаев коэффициент распределения является постоянной величиной для концентраций металла меньше 10" /Vi, за исключением легко гидролизующихся металлов. Например, коэффициент распределения индия, лантана и иттрия между беньольиыми растворами ацетилацетона, бензоилацегона и водной фазой оставался постоянным во всей изученной области pH для концентраций 10 —10 М [838, 839, 966]. Этот факт имеет особое значение для выделения радиоактивных изотопов без носителя [15381, так как на оснорании данных по экстракции макроколичеств металлов можно найти оптимальные условия для выделения микроколичеств изучаемого изотопа. [c.57]

В табл. 4 не приведены величины у, так как точно не известна разность энергий АЕ Е ). Для ацетилацетоната u(II) — одного из немногих комплексов, для которых определены знаки и величины констант сверхтонкого расщепления А и В, — в видимой области наблюдаются три полосы поглощения с энергиями 14 900, 18 200 и 25 800 см . Представляется вероятным, что АЕ (Big) = = 14 900 м , и именно эту величину использовали при вычислении данных, приведенных в табл. 4. Если принять, что разность энергий АЕ (Eg) = 25 800 см , то способом, описанным выше, получим Y = 1,0. Согласно отнесению полос поглощения, предложенному Пайпером и Белфордом [22], переход из основного состояния в состояние Eg должен иметь энергию от 15 ООО до 18 ООО см -. При таком отнесении получается меньшая величина коэффициента 7 . Кроме того, оказывается, что примесь л-орбиталей лигандов в орбитали симметрии Big больше, чем в орбиталях симметрии Eg,-— результат весьма странный, так как орбитали металла симметрии Eg взаимодействуют с орбиталями, входящими в кольцевые л-связи в ацетилацетоне. Джерсман и Сволен пытались показать наличие кольцевых л-связей, приняв, что полоса, относящаяся [c.388]

Дененс и Ван Бовен [108] опубликовали величины Rf, полученные на обычном силикагеле и на силикагеле, обработанном фосфатным буферным раствором, при элюировании смесями хлороформ—метанол (97 3) и соответственно хлороформ—бензол—муравьиная кислота—ацетилацетон (49 48 2 1). Трков-ник и др. [109] разделили на силикагеле четырнадцать 3-заме-щенных 4-оксикумаринов, элюируя пробы смесями хлороформ— метанол—толуол (33 7 10), бензол—легкий петролейный эфир—ацетон—этанол (61 23 8 8), бензол—ацетон (9 1), бензол—метилэтилкетон (9 1), бензол—уксусная кислота—ацетон (17 1 2), а также бензол—уксусная кислота—метилэтилкетон (8 1 1). В работе [109] приведены величины Rf. [c.274]

Растворители одного класса экстрагируют данное вещество приблизительно одинаково, константы распределения — величины одного порядка. Растворители разных классов экстрагируют данное вещестзо, кспечно, различно. Соединения, образующие с молекулами экстрагента относительно прочные межмолекулярные 1-связи, извлекаютс.я из водного раствора довольно хорощо. Поэтому лучшими экстрагентами для соединений с лабильным водородом оказываются растворители П и П1 классов. Однако это наблюдается не всегда. Например, ацетилацетон лучще экстрагируется растворителями IV класса. В литературе нет достаточных сведений об Э стракцпи соединений, относящихся к IV или V классам. Возможно, что для их экстракции растворители II и III классов будут наименее эффективными. [c.132]

По аналогии с бензолом можно ожидать, что в квазиароматическом цикле, помещсниом в магнитное поле, вследствие движения электронов по кольцу будет возникать локальное магнитное поле, направленное перпендикулярно плоскости кольца противоположно полю Яо- Это должно приводить к химическому сдвигу протонов групп =С—Н квазиароматического цикла в сторону слабых магнитных полей. Этот эффект действительно наблюдается экспериментально. Так, например, химические сдвиги для енольных изомеров ацетилацетона и дибензоилметана б с-н равны соответственно —4,0 и —5,3 м. д., т. е. по своему значению приближаются к сдвигу в бензоле (б=с-н=—6,1 м. д.). Замещение атома водорода в группе ОН енольпого изомера дибензоилметана на группу СгНд приводит к разрушению квазиароматического цикла и уменьшению абсолютной величины химического сдвига протона группы =С—Н до 4,7 м. д. 1 [c.215]

Железо. Предварительно был снят спектр поглощения аце-тилацетоната железа в области 300—600 нм. В этой части спектра комплекс ж еза обладает интенсивным поглощением с Яшак= =440 ж, что используется для количественного определения. Железо легко извлекается ацетилацетоном из водных растворов с pH 1. Следует ожидать, что все это очень сильно повлияет на величину светопоглощения комплекса хрома. В серии растворов с различными соотношениями содержания хрома и железа доводили pH до 6 и получали ацетилацетонат первого по вышеописанной методике. Оказалось, что значительное завышение опти- [c.55]

Для изучения влияния характера двойной углерод-углеродной связи, входящей в хелатный узел, на строение комплексов мы дополнили ряд соединениями хелатов с бис-(ацетилацетон)-(—) проп илендиимином (IX,а). Величина [Л1] для медных хелатов всего изученното ряда кетоди-иминов падает в порядке VI,a- u>VIII,a- u>IX,а-Си (рис. 5). Для никелевых хелатов эта закономерность сохраняется в длинноволновой области. [c.434]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология