Яды катализаторов свинец и мышьяк

Нарушения режима предварительной обработки сырья или загрязнения в нем могут вызвать отравление катализатора риформинга. Отравление ядами может быть обратимым и необратимым. Как правило, обратимое отравление вызывают сера, азот и хлориды. Типичные яды, вызываюш ие необратимое отравление,— свинец и мышьяк. В табл. 3 перечислены распространенные яды катализаторов риформинга. [c.151]

Скоростью, с которой атомы Наде рекомбинируют друг с другом или с Н , образуя На, обусловлена каталитическими свойствами поверхности электрода. Если электрод является хорошим катализатором (например, платина или железо), водородное перенапряжение невелико, тогда как для слабых катализаторов (ртуть, свинец) характерны высокие значения перенапряжения. При добавлении в электролит какого-либо каталитического яда, например сероводорода или соединений мышьяка или фосфора, уменьшается скорость образования молекулярного Н и возрастает адсорбция атомов водорода на поверхности электрода . Повышенная концентрация водорода на поверхности металла облегчает проникновение атомов водорода в металлическую решетку, что вызывает водородное охрупчивание (потерю пластичности) и может привести к внезапному растрескиванию (водородное растрескивание) некоторых напряженных высокопрочных сплавов на основе железа (см. разд. 7..4). Каталитические яды увеличивают абсорбцию водорода, выделяющегося на поверхности металла в результате поляризации внешним током или коррозионной реакции. Это осложняет эксплуатацию трубопроводов из низколегированных сталей в некоторых рассолах в буровых скважинах, содержащих сероводород. Небольшая общая коррозия приводит к выделению водорода, который внедряется в напряженную сталь и вызывает водородное растрескивание. В отсутствие сероводорода общая коррозия не сопровождается водородным растрескиванием. Высокопрочные стали из-за своей ограниченной пластичности более подвержены водородному ра- [c.58]

Мышьяк. Мышьяк, содержащийся в некоторых нефтях, отравляет катализаторы риформинга таким же образом, как свинец. Чувствительность катализаторов риформинга к отравлению мышьяком даже выше, чем к отравлению свинцом. Приемлемое содержание мышьяка в исходном сырье не превышает [c.153]

Элементы технологии, связанные с применением бифункциональных платиновых катализаторов. Как об этом сказано выше, гидроочистка — важнейшая стадия подготовки сырья для риформинга. При этом удаляют каталитические яды — металлы (свинец, медь, мышьяк и др.), серу и азотсодержащие соединения, вызывающие отравление платиновых катализаторов. Гидроочищенное сырье подвергают почти исчерпывающему обезвоживанию, чтобы предотвратить отщепление хлора от промотированного последним катализатора риформинга. [c.122]

При использовании катализатора платина на окиси алюминия небольшие количества воды замедляют гидрокрекинг и. ускоряют дегидроциклизацию, но не оказывают влияния на дегидрирование аммиак ингибирует как гидрокрекинг, так и дегидроциклизацию. Мышьяк и свинец отравляют катализатор. Влияние воды можно устранить, добавляя к сырью минимальные количества хлористых алкилов. Предварительная очистка сырья описывается в работах [137, 165]. [c.350]

В прямогонных бензинах содержатся небольшие количества органических соединений, имеющих в своем составе хлориды (обычно хлор) и некоторые металлы (свинец, медь, мышьяк). При гидроочистке соединения, содержащие металл и хлор, разрушаются, металлы отлагаются на поверхность катализатора, а хлористый водород удаляется при отпарке. Возможно также образование хлористого аммония (взаимодействие хлористого водорода с аммиаком), который осаждается в теплообменниках и холодильниках системы гидроочистки. [c.30]

Термокаталитические реакторы не следует применять при большом содержании пыли и водяных паров в газообразных отходах ввиду дезактивации катализаторов. Каталитическое окисление неприменимо для отходов, содержащих высококипя-щие или высокомолекулярные соединения, вследствие неполного их окисления и забивания поверхности катализатора. Нельзя применять каталитическое окисление и при наличии в газообразных отходах катализаторных ядов. Многие вредные вещества даже в очень малых концентрациях (фосфор, свинец, мышьяк, ртуть, сера, галогены и их соединения и др.) могут вызывать отравление катализаторов. [c.13]

В зависимости от технологической схемы сернокислотного завода (сжигание серы или переработка сульфидов металлов) пыль или окалина, попадая на катализатор, в различной степени забивает промежутки между таблетками. В процессе со сжиганием серы пыль образуется из загрязнений серы, при. разрушении фильтров расплавленной серы, растрескивании кирпича в камере сжигания и пленки окалины стальных аппаратов и труб, а также при вибрации слоя катализатора в ходе процесса [135]. На заводах, где производится сжигание серы, обычно нет системы очистки газов. Сернокислотные заводы, перерабатывающие газы обжига сульфидов меди, цинка или свинца, вынуждены иметь такие системы. Но никогда не удается добиться полного удаления пыли. Небольшое количество ее попадает в реактор и оседает в верхней части первого слоя катализатора. Некоторые специфические загрязнения, образующие субмикронные дымы, могут откладываться главным образом в следующих слоях катализатора с более низкой температурой. Часто так ведут себя мышьяк и свинец. [c.267]

При современных промышленных методах подготовки и гидроочистки сырья для каталитического риформинга из него удаляют почти все элементы (медь, свинец, мышьяк и др.), которые являются яда.ми для алюмоплатинового катализатора. В сырье остаются лишь незначительные количества серу- и азотсодержащих соединений, реагирующих в условиях процесса с образованием соответственно сероводорода и аммиака. [c.93]

Характер действия тех или иных ядов может быть различным. Так, например, свинец, ртуть, медь, вода и др. вызывают необрагимое отравление катализатора. Сернистые и азотистые соединения могут вызывать временное, обратимое отравление. Вместе с тем, при длительном воздействии сернистых соединений отравление зачастую бывает необратимым. Весьма сильный яд, вызывающий необратимое отравление, — мышьяк. Максимально допустимое содержание мышьяка в сырье составляет 10 % (масс.). [c.164]

Свинец и мышьяк. Концентрация этих металлов в сырых нефтях ниже, чем никеля и ванадия. Тем не менее их содержанием в бензиновой фракции прямой гонки нельзя пренебречь, поскольку они являются сильными ядами катализаторов риформинга. Как уже говорилось, нефтеперерабатывающие предприятия должны удалять свинец до содержания 10 млрд , а мышьяк —до содержания 2 млрд-. Свинец и мышьяк отравляют и катализаторы гидрообработки, но обычно выброс свинца или мышьяка в сырье, поступающее в реактор риформинга, происходит гораздо раньше значительной потери активности катализатором гидрообработки. Как правило, мышьяк лучше, чем свинец, удерживается слоем катализатора в реакторе с нисходящим потоком сырья. Это, вероятно, является одной из причин того, что внезапные неожиданные выбросы свинца наблюдаются чаще, чем выбросы мышьяка. Эти выбросы могут объясняться и тем, что содержание свинца в сырье периодически повышается, например при вторичной переработке бензина, до уровня, временно превышающего возможности катализатора гидрообработки удалять свинец. В связи с этим на многих нефтеперерабатывающих предприятиях максимально допустимая концентрация свинца в сырье ограничена 100 млрд . Абсолютное количество свинца и мышьяка, которое катализатор может удержать без выбросов, зависит от концентрации этих веществ в сырье, типа катализатора, условий работы установки и геометрии слоя катализатора. Типичный средний уровень содержания свинца и мышьяка в отработанном катализаторе (замененном не обязательно вследствие выбросов) составляет 0,05—0,5 и 0,02—0,2 масс. % соответственно. [c.117]

Гидроочистку прямогонных бензиновых фракций, предназначенных для каталитического риформинга, проводят с целью удаления сернистых и азотистых соеди-ний, смол, непредельных углеводородов и металлоорганических соединений, отравляющих платиновый катализатор риформинга и влияющих на его избирательность. Мышьяк и свинец, содержащиеся в сырье риформинга микроколичествах, накапливаясь на платиновом ка- [c.187]

Металлы — мышьяк, свинец, медь, содержание которых поел гпдроочистки очень невелико, накапливаются на катализатор риформинга необратимо. Вступая во взаимодействие с платиной металлы нарушают гидрируюш,ую-дегидрирующую функцию ката лизатора. Накопление металлических примесей приводит к посте пенному старению катализатора. Быстрое отравление катализатор может пметь место при переходе на сырье вторичного происхождения при использовании бензинов, полученных из ловушечной нефти где концентрация металлических примесей вследствие случайны причин может оказаться весьма значительной. Катализатор, отра вленный металлами, весьма быстро закоксовывается и после регене рации не восстанавливает своей активности. [c.26]

Тяжелые металлы — свинец и мышьяк — действуют подобно фосфатам, образуя тонкие дезактивирующие пленки. Дезактивация и засорение катализатора могут быть обусловлены присутствием [c.190]

Производство дифенила описано S ott oM Пары бензола пропускают через металлический змеевик, погруженный в свинцовую баню, нагретую до 600—650°. По выходе из змеевика пары пробулькивают через расплавленный свинец и попадают в другой такой же змеевик, пофуженный во вторую с-вин-цовую баню, температура которой 750—800°. Полученный таким образом дифенил пропускают с большой скоростью через водяной холодильник. Согласно другому методу пары бензола пропускают через реакционную камеру, нагретую при 800° и содержащую контактные вещества, уменьшающие отложение угля Такими веществами являются сернистые кобальт, железо, медь, молибден,, мышьяк, олово или цинк хлористые никель или сурьма хромово-калиевые квасцы или же металлы селен, мышьяк, кремний, сурьма или молибден. Кроме того для такой дегидрогенизации были предложены следующие катализаторы трудноплавкие окислы, ванадаты, хроматы, вольфраматы, молибдаты, алюминаты, цин-каты таких металлов, как кальций, магний, титан, церий, цирконий, торий и бериллий [c.210]

Такие металлы, как мышьяк и свинец, которые, как известно, вызывают. отравление кобальтмолибденовых и платиновых катализаторов, применяемых при современных процессах риформинга, эффективно удаляются из нефтяных фракций кислотной очисткой. Медь, никель, ванадий и железо также являются каталитическими ядами, но вследствие особенностей строения металлорганических соединений, в виде которых они присутствуют в нефтях лишь с трудом удаляются серной кислотой. [c.110]

Сера необратимо отравляет медь. Никелевые катализаторы отравляются серой и мышьяком. По отношению к металлам платиновой группы роль каталитических ядов играют хлориды, сера, мышьяк и свинец. Ингибирующее действие оказывают окись углерода, алкены и смазочные масла, [c.186]

Медь и свинец также дезактивируют никелевый катализатор конверсии. В течение нескольких дней катализатор выдерживает сырьевой поток, содержащий 3 р. р. т. свинца. Затем так же, как в случае мышьяка, яд начинает необратимо влиять иа процесс. [c.89]

Дезактивирующее действие азотистых соединений уменьшается с повышением температуры и почти не изменяется в интервале давлений 10—30 ат [345]. Скорость регенерации отравленного катализатора чистым сырьем зависит от концентрации азота в исходной смеси при отравлении, а также от типа азоторганических соединений. Органические хлориды, содержащиеся в сырье, в условиях риформинга образуют соединения, изменяющие активность катализатора [336]. Хлористый водород, который образуется из органических хлоридов, повышает кислотную функцию катализатора, в результате чего изменяется соотношение между дегидрирующей и кислотной функциями катализатора. Это приводит к усилению реакций крекинга с образованием легких газов и кокса, а выход жидких продуктов снижается [346]. Дезактивирующее действие ионов некоторых металлов, которые содержатся в сырье, характеризуется необратимостью. Сюда относятся мышьяк, образующий сплавы с платиной, свинец, медь, натрий, железо [142, 336]. [c.80]

Катализаторы, кроме кобальта и железа, содержат также металлы от V до VIII группы периодической системы Элементов — ванадий, молибден, вольфрам, ниобий, тантал, хром, марганец или их окиси свинец, олово, цинк, кадмий и твердые окиси неметаллов V группы (фосфор, мышьяк, сурьма) катализаторы обрабатывают водородом при 200°, а также сероводородом, селеноводоролом, сероуглеродом, ио-дистым водородом, например активный уголь пропитывают молибдатом аммония, азотнокислым свинцом и фосфорной кислотой и обрабатывают при 300° сероводородом или уголь пропитывают вольфраматом аммония, нитратом кобальта и пятиокисью сурьмы и обрабатывают сероводородом при 350° наконец, уголь можно пропитывать ванадатом аммония, азотнокислым кобальтом и фосфорной кислотой и нагревать при 350° с водородом и сероуглеродом в катализаторе может также содержаться окись урана [c.359]

Катализатор (типа Гудри ЗВ), содержащий платину, нанесенную на окись алюминия, изготовлялся на заводе Гудри в Пол-сборо, Нью-Джерси. Металлы, например свинец, медь, никель и мышьяк, снижают активность катализатора [26]. При работе с этим катализатором необходимо обеспечить удаление избыточных количеств воды, кпслсрода, кислородсодержащих соединений, азота и серы. Указанный катализатор обладает исключительно высокими качествами в процессах обессеривания. При исследованиях, проведенных с индивидуальными соединениями, не наблюдалось снижение дегидрогенизационной активности катализатора при содержании серы в исходном сырье до 0,2%. Сырье однократно пропускали над свежим катализатором при коротких периодах пробега установки [98]. Однако в промышленной практике (при содержании в сырье более 0,2% вес. серы) может потребоваться предварительная обработка исходного сырья или промывка рециркулирующего газа. Несмотря на непрерывность процесса, имеется возможность регенерации катализатора. Первоначальная активность и избирательность катализатора при регенерации почти полностью восстанавливаются. [c.622]

В процессе работы снижается не только кислотная, но и дегид-рирующая-гидрирующая функция катализатора, обусловленная активными центрами (платиной). Снижение дегидрирующей активности может быть обратимым и необратимым. В первом случае имеется в виду отравление серосодержащими соединениями. Алюмоплатиновый катализатор может работать при содержании серы в сырье 0,07—0,1% (масс.), однако при этом снижается его дегидрирующая активность и в результате — выход ароматических углеводородов. С переходом работы на сырье, практически не содержащее серы, активность катализатора восстанавливается и выход ароматики становится нормальным. Во втором случае катализатор при переходе на нормальные условия работы уже не восстанавливает своих первоначальных свойств, например при работе с сырьем, содержащим мышьяк и свинец. Соединения мышьяка и свинца образуют с платиной соединения (возможно, спла"Вы), неактивные в реакции дегидрирования. Избежать этих крайне неблагоприятных случаев можно, применяя гидроочистку сырья перед каталитическим риформингом. [c.150]

Азот или аммиак, образующиеся из азотистых соединений, воздеххствуют на активные центры платины в катализаторе, снижая таким образом изо-меризующую и гидрокрекирующую активность и почти не оказывая влияния на дегидрирующую активность. Сера полностью подавляет дегидрирующую активность таких катализаторов. Мышьяк, содержащийся в некоторых видах сырья, необратимо отравляет платиновые катализаторы. Установлено, что кобальтмолибденовые катализаторы позволяют проводить процесс гидроочистки сырья с высокой полнотой удаления указанных отравляющих примесей. Труднее всего удаляется азот необходимость его удаления и определяет требуемую жесткость условий гидроочистки [5 ]. При этих условиях обычно достигается вполне достаточная полнота обессеривания фактически максимальная активность катализатора устанавливается лишь после перевода его в сульфидную форму. Удаление таких микропримесей, как мышьяк, свинец, медь и кремний, очевидно, основывается на адсорбционных явлениях. При обычно применяемых условиях гидроочистки легко осуществляется и сравнительно полное удаление кислорода. [c.189]

Применение активаторов, улучшающих каталитическое действие, также отмечалось в патентах, относящихся к начальному периоду развития метода синтеза аммиака. В этих очень поверхностных описаниях не указываются фактически применяемые компоненты и способы их введения. Подробно описаны вещества, присутствие которых в катализаторах ухудш ает их активность. К таким веществам относятся, например, сера, селен, теллур, фосфор, мышьяк, висмут, бор, свинец, цинк, олово и их соединения. Следует, однако, отметить, что Р2О5, особенно совА1естно с К2О, очень хорошо активирует железо. [c.541]

Ридер и Нильсен [236] исследовали влияние на перенапряжение водорода различных ядов для катализаторов, чтобы количественно определить, насколько это влияние ядов на перенапряжение совпадает с обнщм предполагаемым значением активных поверхностных участков в гетерогенном катализе [291]. Пользуясь в качестве электродного материала платинированной платиной и никелем, покрытым никелевой чернью, и применяя в качестве ядов ртуть, мышьяк, свинец и медь, они нашли, что при электролитическом получении водорода и при обыкновенном гетерогенном катализе с твердыми катализаторами увеличению активной поверхности следует приписывать одинаковое значение. [c.406]

Использование серебра в качестве катализатора окисления этилена в этиленоксид и этиленгликоль впервые было описано во французских патентах, заявленных в 1931 г. Примечательно, что в первых патентах серебро упоминалось в числе многах элементов (свинец, никель, сурьма, висмут, мышьяк), рекомендуемых к исполйзованию в различных сложных комбинациях. Однако очень скоро серебро стали указывать в качестве основного компонента катализаторов эпоксидирования этилена. Несмотря на многочисленные исследования, проведенные за последнюю половину столетия, активные бессеребряные катализаторы для этой реакции так и не были найдены, и серебро [c.28]