Катализаторы свинца

О катализирующем влиянии металлических поверхностей на процесс окисления масел известно давно. Наиболее активно ускоряют окислительный процесс медь, свинец и их сплавы, марганец, хром несколько меньше — железо, олово. Относительно слабо катализируют окисление цинк и алюминий. Следует также иметь в виду, что активность перечисленных металлов может меняться в зависимости от конкретных условий, в которых идет окисление. Например, алюминий, известный своей малой активностью как катализатор окисления масел, при удалении с его поверхности оксидной пленки оказывается, наоборот, одним из наиболее активных металлов [100]. При окислении масел в присутствии парных катализаторов (например, железа и меди), процесс ускоряется в большей степени, чем при использовании тех же катализаторов в отдельности. На рис. 2.17 показано влияние одновременного присутствия меди и железа на окисление белого масла [100]. [c.76]

Достаточно примеси в катализаторе 0,24% сульфата натрия, чтобы снизить гидрогенизационную активность его на 50%, добавка 0,38% этого яда полностью деактивирует катализатор. Свинец оказывает такое же действие при содержании его н [c.267]

Все изученные металлы в испытанных пределах концентраций вызывают увеличение коксообразования и объемного выхода газа. Наиболее резко выход этих продуктов возрастает при содержании иа катализаторе малых количеств металла (до 0,1—0,2 вес. %) В дальнейшем увеличение становится небольшим (см. рис. 69). При нанесении на катализатор 0,5 вес. % никеля выход кокса достигает 15,8%, а выход газа — 13,4 л выход при крекинге на свежем катализаторе соответственно 6,6% и 4,6 л. По степени возрастающего влияния на изменение в выходах продуктов крекинга металлы располагаются в той же последовательности, в какой они вызывают уменьшение активности катализатора свинец <хром< <железо, ванадий, молибден < медь, кобальте никель. Катализаторы с повышенным содержанием металлов имеют низкую селективность, оцениваемую отношением бензин кокс. Селективность катализаторов, активированных микродобавками металлов, отличается от исходной незначительно. [c.158]

При использовании катализатора платина на окиси алюминия небольшие количества воды замедляют гидрокрекинг и. ускоряют дегидроциклизацию, но не оказывают влияния на дегидрирование аммиак ингибирует как гидрокрекинг, так и дегидроциклизацию. Мышьяк и свинец отравляют катализатор. Влияние воды можно устранить, добавляя к сырью минимальные количества хлористых алкилов. Предварительная очистка сырья описывается в работах [137, 165]. [c.350]

В настоящее время риформинг осуществляют преимущественно на бифункциональных катализаторах, сочетающих кислотную и гидрирующую — дегидрирующую функции. В промыщленности применяют следующие катализаторы платиновые (носитель — окись алюминия, промотированная фтором или хлором алюмосиликат цеолит и др.) полиметаллические, содержащие кроме платины также рений, иридий, свинец, германий, олово и другие металлы (носители те же). [c.256]

В деталях, смазываемых под давлением (в подшипниках коленчатого и распределительного валов, в шатунных подшипниках), масло находится в закрытой системе, в относительно толстых слоях, содержит незначительное количество воздуха и не подвергается воздействию высоких температур. Здесь на изменение масла могут оказывать заметное влияние как активные катализаторы свинец, медь и другие цветные металлы, входящие в состав сплавов подшипников. [c.268]

Дегидрирование протекает при 350—400 °С в присутствии таких катализаторов, как сплав железо -г медь — цинк [8], окись цинка или окись цинка с 4,5% углекислого натрия [9], медь, свинец и т. д. [10]. [c.141]

Свинец, висмут и кадмий, а также хлористый натрий и сульфат натрия являются ядами для активированного никелем медного катализатора. Наиболее активными ядами являются свинец и висмут, затем следуют кадмий и хлористый натрий, п, наконец, наиболее слабым ядом является сульфат натрия. [c.267]

Железо, медь, цинк и некоторые другие металлы попадают в бензин в основном в виде продуктов коррозии заводской аппаратуры, резервуаров, трубопроводов и арматуры, деталей системы питания, а также за счет износа перекачивающих средств. Кремний, алюминий и другие элементы попадают в бензин в виде окислов с почвенной пылью. Свинец попадает в бензин в виде продуктов разложения антидетонатора — тетраэтилсвинца. Такие элементы, как натрий, кобальт и другие, могут оставаться в бензине вследствие недостаточной отмывки его после, защелачивания, частичного уноса катализатора и т. д. [c.339]

Интересно отметить, что окислы азота также реагируют с пропиленом при 520° С в отсутствие О2 на РЬ—Т1—О и на других содержащих свинец катализаторах [89] [c.161]

На скорость окисления масел в двигателях существенное влияние оказывают металлы, из которых изготовлены детали двигателя сталь, медь, свинец, цинк, олово, алюминий, кадмий, серебро, никель, хром и др. Некоторые из этих металлов оказывают явное каталитическое действие на процесс окисления масел, другие действуют слабо. Сильнейшими катализаторами окисления являются железо и медь, а также их соединения. Глубокому окислению способствуют и продукты первичного окисления компонентов масла. Они тоже могут взаимодействовать с металлами, давая вещества, в свою очередь ускоряющие процессы окисления. Было, например, установлено, что каталитической активностью обладают соли нафтеновых кислот, особенно нафтенаты свинца и меди. [c.14]

Элементы технологии, связанные с применением бифункциональных платиновых катализаторов. Как об этом сказано выше, гидроочистка — важнейшая стадия подготовки сырья для риформинга. При этом удаляют каталитические яды — металлы (свинец, медь, мышьяк и др.), серу и азотсодержащие соединения, вызывающие отравление платиновых катализаторов. Гидроочищенное сырье подвергают почти исчерпывающему обезвоживанию, чтобы предотвратить отщепление хлора от промотированного последним катализатора риформинга. [c.122]

В прямогонных бензинах содержатся небольшие количества органических соединений, имеющих в своем составе хлориды (обычно хлор) и некоторые металлы (свинец, медь, мышьяк). При гидроочистке соединения, содержащие металл и хлор, разрушаются, металлы отлагаются на поверхность катализатора, а хлористый водород удаляется при отпарке. Возможно также образование хлористого аммония (взаимодействие хлористого водорода с аммиаком), который осаждается в теплообменниках и холодильниках системы гидроочистки. [c.30]

В зависимости от технологической схемы сернокислотного завода (сжигание серы или переработка сульфидов металлов) пыль или окалина, попадая на катализатор, в различной степени забивает промежутки между таблетками. В процессе со сжиганием серы пыль образуется из загрязнений серы, при. разрушении фильтров расплавленной серы, растрескивании кирпича в камере сжигания и пленки окалины стальных аппаратов и труб, а также при вибрации слоя катализатора в ходе процесса [135]. На заводах, где производится сжигание серы, обычно нет системы очистки газов. Сернокислотные заводы, перерабатывающие газы обжига сульфидов меди, цинка или свинца, вынуждены иметь такие системы. Но никогда не удается добиться полного удаления пыли. Небольшое количество ее попадает в реактор и оседает в верхней части первого слоя катализатора. Некоторые специфические загрязнения, образующие субмикронные дымы, могут откладываться главным образом в следующих слоях катализатора с более низкой температурой. Часто так ведут себя мышьяк и свинец. [c.267]

Третью группу составляют ванадий, молибден, хром, свинец, железо. При большой концентрации они вызывают увеличение коксообразования, так же, как и металлы второй группы, но в мень-шей степени. Так, при содержании их в катализаторе 0,5—0,7% коксообразование возрастает лишь в 1,3—1,5 раза. Влияние этих металлов на коксообразование при крекинге примерно одинаковое. Весьма характерная особенность металлов этой группы — при небольшом их содержании в катализаторе образование кокса в процессе крекинга уменьшается. Так, при концентрации ванадия 0,02—0,003 вес. % выход кокса в 1,25 раза меньше, чем в присутствии исходного катализатора. < [c.163]

Наибольшее ускорение выжига кокса в начале регенерации наблюдается на образцах, содержащих хром. За первые 25 мин на образце катализатора, содержащем 0,8 вес. % металла, сгорает 84 вес. % отложенного кокса, в то время как на исходном катализаторе за это же время сгорает только 52 вес. % кокса. С уменьшением содержания хрома в образце скорость выжига кокса заметно снижается. На образцах, содержащих ванадий, медь, молибден, доля сгоревшего кокса в начальный момент времени также значительно выше, чем на исходном катализаторе, но несколько меньше, чем на образцах, содержащих хром. Так, при примерно таком же количестве металлов за первые 25 мин выгорает только 70—74% отложенного кокса. При добавлении железа, никеля и кобальта скорость регенерации исходного катализатора мало изменяется. Так, при содержании 0,8 вес. % железа за первые 25 мин сгорает только 66% отложенного кокса, а на образцах, содержащих 0,48— 0,50 вес. % никеля и кобальта, за то же время сгорает 55% кокса при регенерации исходного образца катализатора сгорает 52% кокса. Свинец не влияет на регенерацию катализатора. [c.166]

Из табл. 48 видно, что никель, ванадий, железо, медь, свинец уменьшают активность катализатора и избирательность уменьшается выход бензина, увеличивается выход газа и кокса. При этом кислотность катализатора не изменяется. Данных о влиянии металлов на удельную поверхность и поровую характеристику катализатора в этой работе очень мало. [c.171]

Металлы, содержащиеся на поверхности катализатора, практически не влияют на скорость выжига коксовых отложений в диффузионной области и существенно ускоряют регенерацию катализатора в кинетической области. Исследованные нами металлы по степени убывания их воздействия на скорость окисления кокса в кинетической области располагаются в следующий ряд хром> >ванадий>литий>молибден, медь, натрий>железо>кобальт, никель>бериллий, магний, кальций, стронций>калий>цезий> >свинец. [c.180]

При современных промышленных методах подготовки и гидроочистки сырья для каталитического риформинга из него удаляют почти все элементы (медь, свинец, мышьяк и др.), которые являются яда.ми для алюмоплатинового катализатора. В сырье остаются лишь незначительные количества серу- и азотсодержащих соединений, реагирующих в условиях процесса с образованием соответственно сероводорода и аммиака. [c.93]

Металлы IV группы (Се, 5п,РЬ). Германий, олово и свинец проявляют значительное сходство в отношении характера своего, действия на алюмоплатиновый катализатор. Поэтому наблюдается определенная аналогия в поведении каталитических систем, включающих платину и один из этих элементов. [c.97]

Рений и металлы IV группы (Се, 5п, РЬ) оказывают различное влияние на каталитические свойства алюмоплатинового катализатора. Так, рений увеличивает активность катализатора в реакции гидрогенолиза, а олово и свинец, наоборот, подавляют эту реакцию. При относительно низких температурах ( 400 °С) или повышенном содержании олово и свинец вызывают падение активности алюмоплатинового катализатора в реакциях ароматизации углеводородов, что не наблюдается при использовании рения. Однако рений, как и металлы IV группы, повышает стабильность алюмоплатинового катализатора в условиях реакционного периода (рис. 2.12). [c.102]

Платино-рениевые катализаторы характеризуются повышенной стабильностью, что способствует удлинению цикла работы реакторов, повышают степень ароматизации сырья, незначительно снижают активность при закоксовывании в процессе работы. Дальнейшее усовершенствование в области производства катализаторов идет по линии получения /полиметаллических катализаторов, в состав которых, кроме платины, входят иридий, германий, свинец и др. Циркулирующий водородсодержащий газ должен содержать не менее 80% объемн. водорода. Кратность циркуляции водородсодержащего газа к сырью [36] для катализаторов (в м м ) платинового 700—2300 оксида молибдена 350—1400 оксида хрома 1000 молибдата кобальта 640. [c.174]

Гидроочистку прямогонных бензиновых фракций, предназначенных для каталитического риформинга, проводят с целью удаления сернистых и азотистых соеди-ний, смол, непредельных углеводородов и металлоорганических соединений, отравляющих платиновый катализатор риформинга и влияющих на его избирательность. Мышьяк и свинец, содержащиеся в сырье риформинга микроколичествах, накапливаясь на платиновом ка- [c.187]

С 1975 г. часть автомобильной системы понижения токсичности отработавших газов. Окислительные нейтрализаторы удаляют из отработавших газов углеводороды и окись углерода (СО), понижающие нейтрализаторы воздействуют на содержание в газах оксидов азота (NOx). В обоих нейтрализаторах используются катализаторы, содержащие благородные металлы (платину, палладий или родий), которые могут отравляться содержащими свинец соединениями топлива или масла. [c.6]

Совместимость компонентов — Небольшие количества неуглеводородных веществ, содержащихся в бензине или добавленных в него, могут оказать отрицательное влияние на срок службы и характеристики двигателя. Сера, например, вызывает коррозию металлов фосфор и свинец деактивируют катализаторы дожигания кислородсодержащие соединения, такие как спирты и эфиры, могут вызвать набухание уплотнений и шлангов, а также стимулируют ржавление деталей. [c.86]

Подобно большинству катализаторов, никелевые катализаторы риформинга очень чувствительны даже к низким концентрациям определенных примесей, которые могут присутствовать в исходном сырье. Наиболее часто встречающиеся яды — это сера, галогены, фосфор и свинец. Некоторые из них приводят к необратимому отравлению катализатора. Другие оказывают только временное действие, и каталитическая активность восстанавливается до нормального уровня, если снова обеспечивается чистота исходного сырья. [c.101]

Наличие металлов в сырье крекинга, особенно никеля, меди, ранадия и железа, является причиной ухудшения эффективности действия катализаторов, обусловливая резкие изменения его активности и селективностил По степени возрастающего влияния на изменение выхода продуктов крекинга металлы располагаются в той же последовательности, в какой они вызывают уменьшение активности катализатора свинец<хром<железо<ванадий<мо-либден<медь<кобальт<никель [8]. Снижение выхода бензина и увеличение коксообразоеания при накоплении металлов и других ядов существенно ухудшают технико-экономические показатели каталитического крекинга. В связи с этим весьма важно подвергать сырье очистке или удалять металлы с поверхности катализатора специальными методами. [c.24]

Металлы — мышьяк, свинец, медь, содержание которых поел гпдроочистки очень невелико, накапливаются на катализатор риформинга необратимо. Вступая во взаимодействие с платиной металлы нарушают гидрируюш,ую-дегидрирующую функцию ката лизатора. Накопление металлических примесей приводит к посте пенному старению катализатора. Быстрое отравление катализатор может пметь место при переходе на сырье вторичного происхождения при использовании бензинов, полученных из ловушечной нефти где концентрация металлических примесей вследствие случайны причин может оказаться весьма значительной. Катализатор, отра вленный металлами, весьма быстро закоксовывается и после регене рации не восстанавливает своей активности. [c.26]

Исследование влияния промоторов на активность алюмомолибдено-вых катализаторов, вьшолненное на реакхщи гидрообессеривания тио фена при 300 °С, атомном отношении металл молибден = 0,5, показало, что [83] активность катализатора снижается в последовательности никель - 63,5% кобальт - 51,5% палладий - 18,8% платина - 16,7% алюминий -16,5% цинк - 15,8% , хром - 14,4% титан - 14,1% вольфрам - 13,0% рутений - 11,0% ванадий - 10,3% медь - 8,6% железо — 8,4% серебро — 83% свинец — 7,5% сурьма — 5,6% без металла - 14,7%. Оптимальное сочетание этих металлов определяет наивысшую активность системы. [c.101]

Характер действия тех или иных ядов может быть различным. Так, например, свинец, ртуть, медь, вода и др. вызывают необрагимое отравление катализатора. Сернистые и азотистые соединения могут вызывать временное, обратимое отравление. Вместе с тем, при длительном воздействии сернистых соединений отравление зачастую бывает необратимым. Весьма сильный яд, вызывающий необратимое отравление, — мышьяк. Максимально допустимое содержание мышьяка в сырье составляет 10 % (масс.). [c.164]

Сернистый свинец в этой ре акции играет роль катализатора. По-сггупаюпщй воздух окисляет меркаптаны, которые переводятся в дисульфиды. В конечном счете обработка докторским раствором имеет pesyjjbTaTOM лишь частичное удаление меркаптанов. [c.205]

Одним из важнейших достижений в области каталитического риформинга за последние 20 лет считается переход к использованию би- и полим ° таллических катализаторов. Используемые для промоти-рования металлы можно разделить на две группы. К первой из них принадлежат металлы VHI ряда иридий и рений, известные как катализаторы гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. Другая, более обширная группа модификаторов включает металлы, которые практически неактив в указанных реакциях. Такими металлами являются металлы IV группы германий, олово, свинец П1 группы галлий, индий и редкоземельные элементы И группы - кадмий. [c.153]

Поскольку все образцы, содержащие металлы, были приготовлены и испытаны нами в одних и тех же условиях, можно сравнить влияние различных металлов на активность катализатора. По возрастающему отравляющему действию на катализатор металлы располагаются в следующий ряд хром, свинец Сжелезо С молибден, ванадий < медь, кобальт < никель. [c.141]

При подборе веществ, снижающих истирание катализатора и эрозию оборудования, пробовали и свинец. Содержание свинца до Ы0 % заметно не влияло на качество катализатора. Им,еются данные, что даже 3-10 % свинца на катализаторе не влияет на выход продуктов [187]. Это совпадает с нашими результатами. [c.152]

Существует мнение [45, 213], что в концентрациях менее 0,3 вес. % никель более вреден, чем другие металлы, но при более высоких концентрациях его действие соизмеримо с отравляющим эффектом ванадия, железа и меди. На рис. 67 приведены данные [45] о влиянии на активность и закоксовывание катализатора различных металлов. Авторы [45] считают, что отравляющее действие металлов, по-видимому, снижается в таком порядке никель> >железо>ванадий>медь>свинец. Другие исследователи предлагают следующий порядок никель>медь>железо>ванадий они даже приводят количественные соотношеия силы воздействия этих металлов никель 1,0 медь 1,0 железо 0,55 ванадий 0,091 [214]. При увеличении коксового фактора количественные соотношения несколько возрастают железо 0,66 ванадий 0,61 при увеличении выхода газа железо 0,66 ванадия 0,106. [c.155]

Образцы, содержащие кобальт, молибден, хром, ванадий и свинец, близки по характеру коксоотложений по сечению частицы к исходному алюмосиликатному катализатору, особенно при малых концентрациях металлов. Так, при содержании в образцах 0,8 вес. % хрома отношение содержания кокса на периферии и в центре шарика составляет 1,85, а при содержании 0,06—0,10 вес. % хрома кривая распределения кокса близка к кривой исходного катализатора (см. рис. 71). Такую разницу в распределении кокса по сечению частицы катализаторов, содержащих различные металлы, можно объяснить их различным влиянием на коксообразование. При добавлении к катализатору щелочных и щелочноземельных металлов кислотность катализатора и его активность понижаются. Из-за большего отложения металла в поверхностных слоях ката-, литическая активность периферийных слоев катализатора снижа-. ется больше, в то время как центральные слои сохраняют более высокую каталитическую активность. Это приводит к перемещению реакций крекинга в глубину частицы катализатора с одновременным отложением кокса в центральных слоях частиц. Поэтому кокс отлагается более равномерно по сечению шарика на образцах, содержащих щелочные и щелочноземельные металлы, чем на исходном катализаторе. Тяжелые же металлы не оказывают влияния на кислотность катализатора. Накапливаясь главным образом в периферийных слоях частицы. Поэтому кокс откладывается на этих образцах большей частью в периферийных слоях частицы катализатора, т. е. крайне неравномерно. По мере увеличения содержания в катализаторе металлов неравномерность отложения кокса возрастает. Металлы, увеличивающие коксообразование, [c.165]

В процессе крекинга тяжелого углеводородного сырья на катализаторе отлагаются металлы, которые могут влиять на закономерности окисления кокса в регенераторе. Детально это исследовано авторами работы [94]. Установлено, что при добавлении в катализатор различных металлов качественный характер регенерации катализатора не изменяется. Однако металлы, нанесенные на катализатор, интенсифицируют выжиг кокса в начальный период по сравнению со скоростью выжига исходного ка (нлизатора. Наибольшее ускорение наблюдается на образцах, содержащих хром. За первые 25 мин на образце катализатора, содержащем 0,8% (масс.) Сг, сгорает 84% отложенного кокса, в то время как на исходном катализаторе за это же время сгорает только 52% кокса. С уменьшением содержания хрома скорость выжига кокса заметно снижается. На образцах, содержащих ванадий, медь и молибден, доля сгоревшего кокса в начальный момент времени также значительно выше, чем на исходном катализаторе, но несколько меньше, чем на образцах, содержащих хром. Так, при примерно таком же содержании металлов за первые 25 мин выгорает только 70-74% отложенного кокса. При добавлении железа, никеля и кобальта скорость регенерации исходного катализатора мало изменяется. При содержании 0,8% (масс.) железа за первые 25 мин сгорает только 66% отложенного кокса, а на образцах, содержащих 0,48-0,50% (масс.) никеля и кобальта, за то же время сгорает 55% кокса при регенерации исходного образца катализатора сгорает 52% кокса. Свинец не влияет на регенерацию катализатора. [c.33]

Сера—селективным яд, который при контролируемом осернёНий в достаточном мере избирательно подавляет активность платиновых катализаторов pиф< pмlmгa и реакции гидрогенолиза парафинов. Спедствием является повышение селективности каталитического рнформинга 1192], в частности увеличение выхода ароматических углеводородов (а. с. СССР 219729). Биметаллические катализаторы, содержащие германий, олово и свинец, не требуют осернения, так как эти металлы подавляют гидрогенолиз. [c.85]

Индий в процессе приготовления катализатора образует гидрид 1п2Нб, который разлагается при температуре 330 °С [65]. На дифференциальной термографической кривой при этой температуре ярко выражен эндотермический эффект, соответствующий процессу разложения гидрида. Платиновые металлы сами хорошо сорбируют водород и поэтому увеличивают его содержание в катализаторах. Молибден при выщелачивании образует окислы [65], способные удерживать дополнительные количества водорода. Свинец и сурьма резко снижают адсорбцию водорода, так как являются каталитическими ядами. [c.61]

Целью процесса яиляется получеиие высокооктанового ароматизированного компонента бензина или чистых ароматических углеводородов, которые выделяют из катализата одним из извест-пых промышленных методов (экстракцией, азеотропной перегонкой и др.). При получении компопента бепзина риформингу подвергают обычно широкие фракции с началом кипения 85— 105 °С и концом кипения около 180 °С. Для ироизводства ароматических углеводородов используют более узкие фракции 62—105 или 62—120 °С — для получепия бензола и толуола 120—150 °С — для получения ксилолов. Наиболее распространены катализаторы, содержаш ие платину, а также платину и рений на окисноалюминие-вой или цеолитовой основе. Все шире применяют полиметаллические катализаторы, в которых помимо платины и рения содержатся германий, свинец и другие металлы. В зависимости от вида катализатора температура риформинга составляет от 400 до 500 °С. [c.161]