Хлор атомарный, получение

Атомарный хлор, полученный в результате фотолиза молекулярного хлора, в отличие от последнего реагирует с метаном, вырывая атом водорода, с образованием НС1. Освобождающийся свободный радикал — метил — в высшей степени реакционноспособная частица, которая при встрече с молекулой хлора отрывает один атом хлора, образуя хлористый метил. Остающийся свободный второй атом хлора снова реагирует с метаном и т. д. [c.72]

Обсуждается также вопрос необходимости разработки защитных покрытий, формируемых со стороны внутренней поверхности тиглей из УКМ в зоне, расположенной над расплавом солей, в результате электролиза которых образуется атомарный кислород или хлор. Одним нз примеров такого процесса является процесс получения диоксида урана электролизом уранилхлорида. Решение этого вопроса позволило бы сушественно расширить использование герметичных к расплавам солей тиглей из УКМ. Актуальность этого вопроса состоит в том, что используемые в настоящее время в этом процессе тигли из анизотропного пирографита в десятки раз дороже тиглей из УКМ, но по сравнению с ними обладают повышенной коррозионной стойкостью. [c.69]

Нетрудно заметить, что полученное значение 5яд = 7,7275 в точности равно удвоенному значению 5яд для атомарного хлора. [c.130]

Через пришлифованные пробки сверху в цилиндр 3 вводилась стеклянная трубка ввода анода 8 и трубки холодильников 6 для улавливания продуктов реакции и для выхода избыточного газа. Через пробки в катодной части подводился провод к катоду и термометр 5. Сосуд был снабжен краном 7 для выпуска полученных продуктов. Водород выходил из катодного пространства через обратный холодильник, чем исключалась возможность образования в аппарате взрывчатой смеси хлора с водородом. Органическое, нерастворимое в воде вещество, расположенное непосредственно над анодом, подвергалось действию выделявшегося на аноде галоида в атомарном состоянии. Часть атомов галоида, успевшая соединиться в молекулы, могла также вступать в реакцию с органическим веществом, но, конечно, менее активно, чем свободные атомы. [c.474]

Третья реакция заключается в одновременном воздействии на углеводороды полученного фотолизом атомарного хлора и окиси азота. В особенности эта реакция важна для циклогексана, поскольку при этом образуется оксим циклогексанона [83] [c.607]

Сурьма, висмут и их соединения. Сурьма — белый, хрупкий металл с плотностью 6,68 г/см , служит главным образом для изготовления сплавов (баббиты, типографские сплавы). Висмут — металл с красноватым отливом, хрупкий, легкоплавкий (температура его плавления 27Г°С) его используют главным образом для изготовления легкоплавких сплавов. Сурьма легко соединяется с хлором с выделением большого количества теплоты, образуя 5ЬС1з и ЗЬСЬ. Порошкообразный висмут соединяется с хлором со вспышкой. Подобно мышьяковистому водороду, сурьмянистый водород (стибин) может быть получен при восстановлении сурьмянистых соединений атомарным водородом [c.268]

Применение. Диоксид серы используют для получения серной кислоты, сульфитов и гидросульфитов. В текстильной промышленности его применяют при отбеливании шерстяных и шелковых тканей, соломы и вообще тех материалов, которые не переносят беления хлором, т. е. атомарным кислородом. Атомарный кислород разрушает краситель, а 8О2 с красителем образует нестойкое бесцветное соединение, которое под действием тепла и света разрушается, и краска восстанавливается. [c.296]

На основании полученных результатов можно попытаться объяснить некоторые закономерности процесса фторирования содержащих хлор органических веществ. Так, одной из возможных причин отсутствия существенного различия в направлении фторирования хлорсодержащих веществ, обладающих и не обладающих дипольным моментом, может быть то, что протекание вторичных реакций типа (III) и (IV) способствует протеканию процесса фторирования в направлении замещения водорода даже тогда, когда первичным актом является замещение атома хлора. Увеличение доли тока, идущего в направлении замещения водорода, которое наблюдается при увеличении времени предварительного перемешивания при фторировании дихлорэтана 15], а также в опытах, проведенных при перемешивании, при фторировании дихлорэтана и хлористого метилена можно объяснить увеличением подачи к аноду фторируемого вещества и продуктов его промежуточного фторирования. При увеличении подачи к аноду фторируемого вещества увеличивается вероятность того, что выделившийся на аноде по реакции (I) атомарный хлор вступит в реакции (III) — (V), в результате которых произойдет замещение водорода хлором, а не в реакцию (II), в результате которой произойдет выделение элементарного хлора. [c.156]

Хлорирование алканов в присутствии хлоридов металлов или непосредственно хлоридами металлов переменной валентности описано в работах [5, 12, 33]. В большинстве случаев в качестве катализатора рекомендуется использовать соли металлов переменной валентности на носителях. Использование таких катализаторов, как правило, снижает энергию активации процесса, повышает его скорость и выход продуктов глубокого хлорирования. При хлорировании метана катализаторы на основе металлов переменной валентности целесообразно использовать для получения три- и тетрахлорметанов. Каталитические свойства систем с хлоридами металлов переменной валентности связывают с их способностью к генерированию атомарного хлора. Предполагается, что хлорирование углеводородов может идти как на контакте, так и в объеме, однако вклад этих реакций в суммарную скорость процесса не показан. [c.50]

Рассмотрим хлорирование нормального парафина. Связи С—Н не отличаются несимметричным распределением заряда электронов, участвующих в образовании связи, т. е. здесь имеется в основном ковалентная связь. Ее гомолитическому расщеплению должна была бы поэтому благоприятствовать атака радикальных (атомарных) веществ. Е сли атомы хлора , полученные освещением хлора светом с длиной волны 3750 А, действуют на парафины в отсутствие кислорода , то протекает реакция замещения [c.140]

Сурьма, висмут и их соединения. Сурьма — белый, хрупкий металл с плотностью 6680 кг/м . Висмут — металл с красноватым отливом, хрупкий, легкоплавкий (температура его плавления 271°С.) Сурьма легко соединяется с хлором с выделением большого количества теплоты, образуя хлориды 5ЬС1з и 5ЬС15. Порошкообразный висмут соединяется с хлором со вспышкой. Подобно гидриду мышьяка, гидрид сурьмы (стибин) может быть получен при восстановлении сурьмянистых соединений атомарным водородом [c.338]

Как показывают приближенные расчеты, энергия, необходимая для выделения атомов хлора из расплава хлоридов меди, значительно ниже необходимой для получения атомарного хлора диссоциацией молекул хлора в газовой фазе. [c.95]

Разложение хлористого арилдиазония порошками металлов (или при нагревании) приводит к образованию свободных радикалов и атомарного хлора, реагирующего далее с растворителем. Однако этот побочный процесс не имеет прямого отношения к реакции получения сурьмяноорганического соединения из двойной соли диазония и металла [21]. [c.115]

Рассчитать активность натрия в амальгамном электроде электролизера для получения хлора методом электролиза с ртутным катодом, если его потенциал в растворе Na l 300 г/л против хлорсеребряного электрода сравнения в том же растворе при 298,2 К равен —2,0764 В. Принять, что натрий находится в ртути в атомарном состоянии. Средние коэффициенты активности при 298,2 К растворов Na I с с = 5 и 5,5 моль-л- считать равными 0,874 и 0,928 соответственно. [c.55]

В основе получения кислородных соединений галогенов лежат реакции взаимодействия хлора, брома и иода с водой и щелочами. Реакции эти, как увидим далее, очень сходны между собой, но резко отличаются от подобных реакций фтора. Последний при соприкосновении с водой мгновенно разлагает ее с образованием фтористого водорода и атомарного кислорода р2 + Н2О —> 2HFО. Б результате рекомбинации последнего частично образуются молекулярный кислород и озон, а за счет вторичных реакций атомарного кислорода с водой и фтором получаются незначительные количества пероксида водорода и фторида кислорода. Следует заметить, что образование F2O протекает значительно лучше при медленном пропускании F2 через 2% раствор щелочи 2F2 + 2NaOH- 2NaF-f F2O-f H2O. [c.149]

Сульфохлорировапие. При освещении ультрафиолетовым светом алканы вступают со смесью сернистого ангидрида и хлора в реакцию замещения. В промышленности эту реакцию используют для сульфохлорирования когазина (высококипящая фракция сиптипа, см. стр. 70). Она протекает по цепному механизму, причем инициирует реакцию атомарный хлор, полученный в результате фотолиза молекулы хлора. Ниже изображен механизм реакции сульфохлорирования [c.73]

Совершенно аналогичное разложение претерпевает двуокись хлора, но вообще получение атомов кислорода из окислов идег гораздо труднее, чем получение атомарного водорода из гидридов, вероятно, потому, что последние обычно поглощают свет с большими длинами волн. Однако, кроме кинетических данных, прямых доказательств образования свободных атомов кислорода при фотолизе окислов очень мало или нет совсем. [c.128]

Изучалось применение прямого процесса для синтеза разнообразных моносиланов — как алифатических, так и ароматических. Прямой процесс особенно целесообразен для получения ме тил- или этилхлорси-ланов с применением хлорметила или хлорэтила. Более высокомолекулярные и сложные по строению хлоралкилы менее стабильны в условиях реакции. Поэтому наряду с диссоциацией хлоралкила с разрывом связи углерод—хлор протекает также разложение с образованием хлористого водорода, атомарного водорода и ненасЕ щенных соединений, что значительно усложняет общее протекание реакции. [c.452]

Атомарный бром (монобром), который был получен Швабом (S hwab, 1934), подобно атомарному хлору, обладает особой склонностью к рекомбинации. Оказывает-ся, что при каждом ударе о стенку сосуда, независимо от ее материала, атомы брома снова соединяются в молекулу Вг2- [c.837]

Значительный интерес представляет также электрохлорирование сероуглерода. Этот процесс, ранее не изучавшийся, был выбран потому, что одной из обычных реакций для получения четыреххлористого углерода в лаборатории и в производстве является реакция хлорирования сероуглерода элементарным хлором по Кольбе. хМожно было предполагать, что замещение серы хлором будет происходить при действии атомарного хлора также и на аноде. [c.475]

Доказательства в пользу существования двух восстанавливающих активных частиц основываются на экспериментах по определению относительных скоростей реакций, идущих с их участием. Часто результаты для нейтральных растворов сильно отличаются от данных, полученных при радиолизе щелочных сред. Например, Андерсон и Харт [55] нашли, что радикалы с восстановительными свойствами взаимодействуют с кислородом и перекисью водорода приблизительно в пять раз энергичнее (быстрее) в нейтральных растворах, чем в кислых из этого можно заключить, что имеется два типа таких радикалов. В некоторых случаях [56] реакции восстановительных радикалов можно прямо сравнивать с действием атомарного водорода, получаемого в разряде и затем каким-либо способом прибавленного к данной системе. Когда такие опыты были поставлены, то оказалось, что константы скоростей реакций для атомарного водорода хорошо совпадают с константами процессов, идущих с участием частиц, обладающих восстановительными свойствами в кислой среде. Этот факт — довольно сильный аргумент в пользу идентичности данных частиц и атомов водорода. Но если это так, то частицей с восстановительными свойствами, образующейся при облучении нейтральных растворов, является сольватированный электрон. Следовательно, можно ожидать, что при облучении нейтральных и кислых растворов химические реакции должны быть иными. Таким образом, совершенно понятно, почему при облучении растворов хлоруксусной кислоты в кислой среде [57 ] главным образом выделяется водород (основной радикал-восстановитель атомов водорода), а в нейтральных растворах— хлор (восстановитель — сольватированный электрон) [c.226]

Прильем к полученному нами раствору сернистой кислоты раствор яркопунцовой краски — фуксина. Окраска исчезает. Можно подвергнуть действию сернистого газа ярко окрашенные цветы, солому. Во всех случаях происходит обесцвечивание. Это обесцвечивание вызвано тем, что молекулы сернистого газа химически связываются с молекулами органических красок, при этом образуются бесцветные продукты. Следовательно, обесцвечивание хлором (за счет атомарного кислорода) принципиально отличается от обесцвечивания сернистым газом. [c.200]

Зависимости эффекта очистки модельных растворов красителей от pH среды (рис. 3.11) показывают, что максимальная окислительная способность гипохлоритной системы как при окислении органических соединений активным хлором, так и путем электролиза наблюдается в среде, близкой к нейтральной. Эти данные подтверждены результатами электрохимической очистки модельного раствора пасты Фантазия (б г/л пасты 30 мг/л неионогенного ПАВ и 180 мг/л анионоактивного ПАВ 0,9 г/л хлоридов), имеющего ХПКо = 1680 мг/л и ИКо = 1 160. Электролиз осуществлялся в статическом режиме с использованием анодов ОКТА [64]. При этом наибольший эффект очистки по ХПК, (58%) и по обесцвечиванию (98 %) получен при pH = 6,9. Степень очистки в кислой (pH < 4—5) и щелочной (pH > 8,5) средах значительно снижается. Расход активного хлора имеет максимальное значение в сильнокислой среде при pH < 1,5, так как в этих условиях часть его после рекомбинации атомарного хлора в виде хлор-газа (СЬ) улетучивается в атмосферу. Кроме того, при взаимодействии с атомарным хлором возможно образование органических хлорпроизводных, которые, как правило, являются весьма токсичными соединениями [24, 93]. [c.103]

Радиационно-химическое хлорирование алкилароматических углеводородов протекает по радикально-цепному механиз1к1у аналогично механизму фотохимического хлорирования, за исключением стадии получения частиц, инициирующих цепь. УФ-излучение поглощается молекулами хлора в растворе, и в результате их диссдциации образуется атомарный хлор, дающий начало цепи. Ионизирзлощее у-излучение практически полностью поглощается хлорируемым соединением и атомарный хлор появляется в результате протекания ряда реакций ионизации, возбуждения и диссоциации [74]. Специфика этих процессов обусловлена прежде всего огромными энергиями излучаемых частиц, на несколько порядков превосходящими энергии связей атомов в молекулах. [c.34]

ПО уравнениям (57.5) или (57.6). Полученное выражение для Q может быть подставлено затем в уравнения для различных термодинамических функций. Следует указать, что уравнение Закура — Тетроде для энтропии одноатомного газа, например уравнение (55.26) или (55.28), может Сыть применено только при условии, что Qi имеет постоянное, не зависящее от температуры значение. Это условие, однако, не будет соблюдено, если включать в составляющие от возбужденных электронных состояний, как очевидно из приведенных выше выражений для сумм состояний, связанных с внутренними степенями свободы атомарного хлора и кислорода. Другими словами, уравнение Закура — Тетроде в его простой форме по существу приложимо к основному состоянию только идеальных газов, даже в том случае, когда применяется правильное значение Qi. Однако общее выражение для энтропии, например уравнение (56.10) можно применять всегда, и с помощью этого уравнения нетрудно в случае необходимости вывести модифицированное уравнение Закура —Тетроде. В него должен войти при этом член, содержащий производную d aQi dT, который приобретает значение только тогда, когда высшие электронные уровни в значительной мере влияют на величину суммы состояний. [c.458]

За счет протекания этой реакции общий выход по току при получении РеС1з значительно повышается. Эффективность использования хлора как окислителя Ре " оказывается весьма высокой, так как он вступает во взаимодействие в момент образования на аноде (возможно, что окисление идет даже с участием атомарного хлора). Пока в электролите имеются ионы Ре , существенного выделения газообразного хлора не происходит. (Полнота использования хлора может быть повышена в результате дополнительной абсорбции газа растворами РеС1а перед подачей их на анодное окисление.) [c.112]

Результаты работы Джортнера и Рабани [7] подтвердили обоснованность выдвинутых предположений. Для своих экспериментов авторы использовали атомарный водород, полученный в разрядной трубке, который вводился в раствор монохлоруксусной кислоты путем простого барботажа. В диапазоне pH от 4 до 11 количество образующихся в результате реакции свободных ионов хлора было мало и не превышало 10% от реагирующих с кислотой атомов водорода (рис. 4). Однако количество 01 резко возрастало до 100% при дальнейшем увеличении pH до 12,5, что можно объяснить эффективным протеканием в этой области pH реакции протонирования слабой кислоты ионами гидроксила [c.8]

Процесс электрохимической деструкции с каталитическим окислением на практике осуществляют двумя способами 1) введением в электродное пространство вместе с потоком сточных вод подвижного гомогенного или неподвижного гетерогенного катализатора 2) введением катализатора в поток жидкости после электролизера в специальном реакторе. С технологических и экономических позиций более перспективно применение твердых катализаторов в отдельном реакторе. В этом случае электролизер может служить для минерализации легкоокисля-емых органических соединений и получения активного хлора, который затем будет использован в реакторе для генерации активированного атомарного кислорода, обеспечивающего глубокое каталитическое окисление трудноокисляемых продуктов. Это позволит снизить затраты и значительно повысить эффективность очистки воды. В технологии водоочистки в качестве катализаторов используют соединения таких металлов, как Мп, Со, №, Си, Ре, Zn. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология