Реакции аутокаталитические скорость

В. 12. 22- Такая реакция — аутокаталитическая, и в первом приближении количество заполимеризованного мономера на ранних стадиях процесса растет пропорционально квадрату продолжительности реакции, причем константа пропорциональности равна Таким образом, если известно 22, можно вычислить 12. Определение абсолютной константы скорости анионной гомополимеризации проводится непосредственно эта проблема обсуждена в гл. VH. Таким образом, можно найти 12 из соответствующих данных. [c.523]

Эти реакции по крайней мере качественно представляют основные причины, вызывающие колебания. По Жаботинскому ), реакция (14.98) является аутокаталитической. В течение периода индукции (см. рис. 14.5) эта реакция протекает с той же скоростью, что и реакция (14.97), т. е. превращение Се "—>Се в (14.98) компенсируется превращением Се "— -Се в (14.97), так что концентрация [c.225]

Интересно отметить, что для т/7ет--бутилацетата переход йз газообразной в жидкую фазу вызывает более значительные изменения скорости. Это связано с аутокаталитическим характером реакции в жидкой фазе. [c.85]

В табл. 11-10 представлены данные двух характерных опытов (А и Б). По изменению скорости по ходу реакции можно видеть, что последняя имеет аутокаталитический характер (см. четвертые столбцы). Если бы влиянием спонтанной реакции и каталитическим действием амина можно было пренебречь, то превращение [c.102]

На рис. П-10 дана схематическая сводка важнейших кинетических схем, встретившихся в процессе данного исследования. Кривые а относятся к реакции, в которой амин и замещенное производное мочевины имеют одинаковую каталитическую активность эта реакция второго порядка по кинетическим зависимостям, а по начальной скорости — третьего. Если с точки зрения катализа активно только замещенное производное мочевины, процесс протекает по аутокаталитической схеме (кривые б) в случае, когда воздействие оказывает только внешний катализатор, реакция имеет- второй порядок как по начальной скорости, так и по кинетическим зависимостям (кривые в) если продукт реакции ассоциируется с катализатором, он оказывает тормозящее действие на превращение (кривые г). [c.108]

На рис. П-30 представлены данные целого ряда характерных опытов. Кривая 1 относится к тетрахлориду олова, действующему в отсутствие сложного эфира. Кривые 2, 3 и 4 иллюстрируют влияние введенного грег-бутилацетата при различных концентрациях. Можно заметить, что реакция имеет тем более продолжительный период индукции, чем выше концентрация сложного эфира. В дальнейшем ход реакции становится аутокаталитическим, что связано с появлением хлористого водорода. Кривая 5 относится к реакции, осуществленной с введением в начальной стадии определенного количества хлористого водорода (0,3 моль -л), в таком случае процесс идеально протекает по первому порядку по отношению к хлору, но скорость его в два раза больше, чем в присутствий чистого тетрахлорида олова. Это свидетельствует [c.143]

Подобная реакция присоединения должна протекать по Шеле с очень большой скоростью, так как структурирование и снижение концентрации серы происходит, по-видимому, с одинаковой скоростью [205]. Реакционноспособные серные цепи полисульфидно связанной серы оказывают каталитическое действие, что заставляет считать, что реакции, приводящие к уменьшению количества серы, имеют аутокаталитический характер [206, 207], о чем свидетельствует и 8-образная форма кривой снижения концентрации серы. Еще не вполне ясны последующие реакции, в результате которых отщепляется сера из полисульфидных связей и образуются новые циклы. При этом еще остается открытым вопрос, оказывает ли также эта [c.112]

Однако в действительности чистая НЫОз в водном растворе быстро окисляет только при нагревании. Скорости многих реакций окисления азотной кислотой повышаются во времени, очевидно, из-за катализа некоторыми продуктами реакции типа ЫОг или НЫОг. Реакции, катализируемые образующимися продуктами, называют аутокаталитическими. Хотя чистая НЫОз бесцветна, кислота, используемая в лаборатории, часто бывает коричневой. Окраску вызывает растворенная ЫОг, которая реагирует с водой, давая НЫОг [c.441]

Рассмотренные выше случаи взаимодейст-вия сухого фтористого водорода с окислами ме- таллов и металлоидов могут служить типичным примером аутокаталитических реакций, т. е. та- ких процессов, при которых катализатор (в дан-ном случае-вода) не вводится в систему извне, а является одним из продуктов реакции. Как по- талитической реакции, казывает рис. 9о, скорость подобных процессов [c.175]

Бор. При измерении скорости гидролиза иона ВР в воде было найдено, что она не зависит от концентрации гидроксильных ионов. Реакция оказалась аутокаталитической, а также катализируемой добавлением ионов кальция. На основании этого был выдвинут механизм 5 vl [c.225]

В некоторых реакциях катализатором служит одно из исходных веществ или один из продуктов реакции. Такие реакции называются аутокаталитическими. При аутокатализе скорость реакции вначале очень мала, но с появлением первых порций продуктов реакции скорость быстро растет по мере накопления катализатора, но до известного максимума, после чего скорость начинает снова падать. Замедление обусловлено уменьшением концентрации реагирующих веществ. К числу аутокаталитических реакций относится часть реакций разложения взрывчатых веществ, многие процессы горения и некоторые биологические процессы. [c.299]

Реакция между бромангидридами ароматических сульфокислот и ариламинами протекает сложно. В уравнение скорости реакции входят образующиеся продукты, которые оказывают аутокаталитический эффект [c.483]

Предварительное добавление в исходную смесь изомера, как видно, ускоряет течение реакции. Постепенно ускорение изомеризации, отмеченное разными авторами и нами, объясняется аутокаталитическим действием прода кта реакции, который, но-видимому, является растворителем, в котором скорость реакции изомеризации заметно больше, нежели в исходной смеси. [c.482]

Представление Берцелиуса о химических процессах в живых организмах как каталитических получило в конце XIX в. развитие в работах Оствальда, который считал, что эти процессы имеют аутокаталитический характер, т. е. на их ход и скорость оказывают большое влияние уже первые порции продуктов реакции. Оствальд проводил аналогию между аутокаталитическим растворением металлов в азотной кислоте и явлениями лихорадки, а также памятью, привычками, ростом и регенерацией. [c.290]

Теперь легко понять роль воды (т. е. ее инертность) в процессе инициирования полимеризации NKA аминокислот. Реакцию должны инициировать основания, которые также действуют на стадию роста цепи, в то время как аминокислоты существуют главным образом в форме цвиттер-ионов. Следовательно, инициирование должно быть медленным, так как в процессе участвуют неионизированные аминокислоты, концентрация которых мала. Когда цепь полипептида вырастает до значительной длины, равновесие между цвиттер-ионом и неионизированной формой смещается в сторону последнего и скорость роста увеличивается. Это явление объясняет аутокаталитический характер процесса полимеризации. [c.561]

В. Керн и X. Внллерсинн [59] на примерах аутоксидации ряд ) эфиров непредельных жирных карбоновых кислот вывели общие закономерности. Экспериментально было показано, что такие аутокаталитические реакции протекают по радикально-цепному ме 1-низму, причем скорость реакции возрастает пропорционально ко-, п1честву поглощенного кислорода, т. е, концентрации образующейся перекиси. Получаюи иеся при разложении перекисей свободные радикалы являются началом зарождения углеводородных цепей. [c.236]

При полимеризации, в отличие от конденсации, образование более сложных соединений не связано с выделением молекул Н О, НС1, NH3 и т. д. Реакции полимеризации экзотермичны, поэтому скорость и глубина их снижаются с повышением температуры вследствие обратных реакций деполимеризации полимеры наибольшего молекулярного веса получаются обычно при низких температурах. Полимеризация связана с уменьшением объема, поэтому высокие давления действуют на этот процесс положительно. Наконец, все реакции полимеризации протекают каталитически или аутокаталитически с различными индукционными периодами и ведут к образованию более устойчивых в данных условиях форм. [c.586]

Рассматриваемая реакция интересна во многих отношениях. Прежде всего она дает пример протекающей в растворе цепной реакции процесс по первому уравнению создает цепь, процессы по обоим следующим участвуют в ее развертывании. Затем она может служить примером аутокаталитической реакции (VII I доп. 22). так как образующийся при ее протекании ион Г ускоряет весь процесс (что легко установить, добавив к исходной смеси немного KI). Наконец, на ней же удобно проследить действие так называемых отрицательных катализаторов — веществ, добавка которых в небольших количествах существенно уменьшает скорость реакций. Таким веществом является в данном случае Hg b. добавка которой к смеси заметно замедляет процесс. [c.333]

Наличие индукционного периода могло бы быть объяснено допущением, что изучаемая реакция либо радикальная и разветвлен-но-цепная, либо она аутокаталитическая, либо но ходу реакции образуется вещество, также вступ.цощее в реакцию с перекисью бензоила. Поскольку кислород и виниловые мономеры не влияют на скорость и период индукции изучаемой реакции, то мало вероятно, что она является цепной. Если бы один из продуктов реакции вступал в реакцию с перекисью бензоила, то скорость расхода перекиси выражалась бы уравнением [c.268]

Показано, что после начальной стадии аутоокисления эффект аутокатализа связйн с гомолитическим разложением продукта RHgOR, добавление которого до начала реакции приводит к тому, что реакция начинает идти сразу же с максимальной скоростью и не проявляет аутокаталитического характера [c.45]

Эта реакция является аутокаталитической в том смысле, что промежуточные молекулы, образующиеся при реакции (вероятно, радикалы ОН), катализируют распад и увеличивают скорость реакции. Продажная перекись водорода содержит ингибиторы, которые, быстро реагируя с этими аутокатализЕторами, снижают скорость распада. Иногда эти ингибиторы называют вводящим в заблуждение термином отрицательные катализаторы . Фактически сами по себе ингибиторы не снижают скорости реакции. Скорее они очень быстро реагируют с промежуточными свободными радикалами (вероятно, с ОН), необходимыми для реакции разложения, и таким образом уменьшают вероятность дальнейшего протекания реакции. [c.47]

Для многих каталитических реакций характерно наличие индукционного периода, т. е. времени, в течение которого не наблюдается видимых изменений в растворе. Лищь после истечения этого периода реакция идет с заметной скоростью. Наличие индукционного периода очень характерно для аутокаталитических реакций и реакций, приводящих к появлению осадка. В обоих случаях для протекания реакции с заметной скоростью необходимо накопление в растворе продуктов реакции (катализатора для аутокаталитических реакций, микрокристаллов для реакций осаждения и т. д.). По-видимому, и в остальных случаях индукционный период необходим для накопления собственно катализатора путем превращения, например, каталитически неактивной формы данного соединения в каталитически активную. [c.30]

Реакцию между арилгалогенидами и цианидом закисной меди можно проводить и без растворителей, нагревая галогенид с небольшим избытком u N при 250—300 °С. Было доказано, что реакция является аутокаталитической . Это следует из того, что скорость превраш,ения галогенида в нитрил быстро возрастает со временем. Например, степень превращения /х-бромтолуола в п-толунитрил при 250 °С за 60 мин составила лишь 15%, а за 90 мин повысилась до 75%. Добавление небольших количеств сульфата меди ускоряет реакцию, а гидрохинон замедляет ее. Авторами предложен следующий механизм реакции [c.68]

При изучении кинетики реакции полимеризации хинолина был обнаружен аутокаталитический эффект, заключающийся в существенном изменении скорости реакции при введении в реакционную смесь в качестве затравки заранее полученного полихинолина. Введенная затравка проявляет каталитическую активность только в том случае, если она достраивается з9 структурноидентичным ей полимером, образующимся при той же температуре, при которой была получена затравка . Можно предполагать, что требуется определенное структурное соответствие затравки и растущей полимерной цепи. Здесь мы сталкиваемся с одним из многих известных сейчас проявлений каталитических свойств полисопряженных систем. [c.70]

Нитрование фенола в водио.м растворе — сложная аутокаталитическая реакция. Скорость ее возрастает с повышением концентрации кислоты и уменьшаетсн с ростом концентрации фенола. Азотистая кислота является сильным положительным катализаторо.м этой реакции. В отсутствие азотистой кислоты фенол практически не нитруется азотной кислотой [c.148]

Для формования применяют сополимер с молекулярным весом 25 000—30 000. Перед подачей измельченного полимера в экструдер его в большинстве случаев подвергают предварительному вальцеванию для равномерного перемешивания со стабилизатором, который обычно прибавляют к полимеру. В качестве стабилизатора для повышения термостойкости полимера (уменьшения скорости разложения при повышенных температурах) применяют феноксипропиленоксид (1—2% от веса полимера) или дифенилдиэтиловый эфир (5—7% от веса полимера), играющий одновременно роль пластификатора. Эти реагенты, а также другие вещества аналогичного строения, применяемые в качестве стабилизаторов, связывают хлористый водород, выделяющийся при частичном разложении поли.мера, прп повышенных температурах, и тем самым препятствуют дальнейшему аутокаталитическому протеканию реакции. [c.228]

Особенно характерно наличие индукционного периода для так называшых аутокаталитических реакций, т. е. реакций, которые катализируются конечными продуктами. В индукционный период происходит медленное образование и накопление продукта реакции — катализатора, а затем наступает резкое увеличение скорости реакции за счет вступления катализатора в действие. [c.42]

Иначе решали вопрос об аутокаталитическом влиянии продукта изомеризации Завидский и Старонка [9]. Они предположили, что продукт изомеризации ускоряет реакцию, однако ускорение имеет место только в присутствии галоидного алкила. Поэтому они считают, что в случае изомеризации наблюдается комплексный аутокатализ для скорости такой реакции ими предложено уравнение вида [c.476]

АУТОКАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ — химич. реакции, катализируемые продуктами самих реакций. Ускорение А, р. происходит, как правило, в начале процесса. В дальнейшем оно прекращается или из-за убыли исходного вещества, или вс.педствие расходования аутокатализатора. Скорость А. р. но мере ео развития проходит через максимум (рис. 1), а кинетика накопления продуктов имеет S-образный вид (рис. 2), точка перегиба на кинетич. кривой соответствует максимуму скорости. Классич. [c.168]

Полиацетали гидролизуются растворами кислот. При гидролизе 0,33 н. раствором серной кислоты скорость гидролиза пропорциональна концентрации ацетальных групп в полимере и не зависит от концентрации гидроксильных. Суммарная скорость процесса определяется скоростью разрыва ацетального цикла. В разбавленных растворах кислот (0,005 н. серной кислоты) гидролиз ускоряется по мере повыщения концентрации гидроксильных групп в полимере, т. е. реакция носит аутокаталитический характер. В полиацеталях с синдиотактическим расположением гидроксильных групп скорость гидролиза возрастает. [c.355]

Исследования механизма этой реакции позволили установить, что первая стадия — так называемый индукционный период — протекает с очень небольшой скоростью. На этой стадии две молекулы формальдегида взаимодействуют друг с другом с образованием гликолевого альдегида [67]. Затем следует быстрая реакция, в которой еще одна молекула формальдегида вступает в реакцию конденсации с гликолевым альдегидом и образуется глицериновый альдегид. Оказалось, что индукционный период отсутствует, если в реакционную смесь вводят глицериновый альдегид, гликолевый альдегид или диоксиацетон. Полага от, что вторая стадия представляет собой аутокаталитическую реакцию, чем и объясняется ее высокая скорость [67] [c.176]

Другое свойство живых систем — аутокатализ (наблюдаемый в некоторых биосинтетических путях, например при образовании гема), а на более высоком уровне сложности — самовоспроизведение. В гл. V мы отмечали, что синтез пептидной связи в присутствии дицианамида представляет ссбой аутокаталитический процесс, т. е. такой процесс, при котором скорость образования пептидных связей возрастает по мере увеличения количества полимерного материала [24—261. Имеются данные, свидетельствующие о переносе информации между полипептидом и пептидсинтезирующей системой 271. Информация, присущая уже синтезироваиному полимеру, избирательно ограничивала реакцию димеризации, оказывая на нее регулирующее воздействие. Таким образом, не исключено, что многие организующие свойства, считавшиеся ранее уникальным атрибутом нуклеиновых кислот, присущи также полипептидам. [c.269]