Межъядерные расстояния в связях

Рис. 168- Влияние кратности связи (п) на межъядерное расстояние de

Межъядерное расстояние (длина связи) с(, нм. ........... [c.50]

Наличие в. молекуле СО шести связывающих электронов при отсутствии разрыхляющих электронов отвечает, как и в молекуле азота (рис. 51), образованию тройной связи. Это объясняет значительное сходство в свойствах свободного азота и оксида углерода,— панример, близость энергии диссоциации молекул (N2— 945, СО — 1076 кДж/моль), межъядерных расстояний в молекулах (соответственно 0,110 и 0,113 нм), температур илавления (63 и 68 К) и кипения (77 и 82 К). [c.150]

Нелокализованная связь в молекуле бензола обусловливает повышение п( рядка связи между атомами и сокращение межъядерного расстояния, т. е. сс в СвНа составляет 0,139 нм, тогда как йс—С = 0,1543 нм, а с1с=с = = 0,1363 нм. [c.80]

Интеграл перекрывания равен единице при Яав = О и спадает до нуля при возрастании межъядерного расстояния. На расстояниях между атомами, существующими в молекулах, обменный интеграл тем больше по абсолютной величине, чем больше интеграл перекрывания. Поэтому принято считать что чем больше перекрываются АО, образующие МО, тем прочнее связь. Это утверждение лежит в основе принципа максимального перекрывания (см. 20). На всех расстояниях, кроме очень коротких, Р< О, что вместе с (21.19а) и (21.196) дает Ез <. Еа. Поэтому Ез отвечает основному состоянию, а Еа — первому возбужденному состоянию молекулы Нг. [c.68]

Атомные и ионные радиусы. Условно принимая, что атомы и ионы имеют форму шара, можно считать, что. межъядерное расстояние с/ равно сумме радиусов двух соседних частиц. Очевидно, если обе частицы одинаковы, радиус каждой равен У 2 Так, межъядерное расстояние в металлическом кристалле натрия й == 0,320 нм. Отсюда металлический атомный радиус натрия равен 0,160 нм. Межъядерное расстояние в молекуле Маа составляет 0,308 нм, т. е. ковалентный радиус атома натрия равен 0,154 нм. Таким образом, атомные радиусы одного и того же элемента зависят от типа химической связи. Величины ковалентных радиусов зависят также от порядка химической связи. Например, при одинарной, двойной и трой- [c.152]

Сделайте необходимые выводы из сопоставления межъядерных расстояний связей сера — кислород в следующих молекулах и ионах (табл. 1) [c.25]

В табл. 5 даны углы между связями, энергии связей и межъядерные расстояния в молекулах этана, этилена и ацетилена. Предскажите состояние гибридизации электронных орбиталей атомов углеро- [c.33]

Зная экспериментальные значения электрического момента диполя, можно рассчитать полярность связей и эффективные заряды атомов. В простейшем случае двухатомных молекул можно приближенно считать, что центры тяжести зарядов совпадают с ядрами, т. е. I равно межъядерному расстоянию или длине связи. Так, в молекуле НС1 НС1 = 0,127 нм. Если бы хлорид водорода был чисто ионным соединением q равно заряду электрона), то его электрический момент диполя был бы равен [c.85]

Алкилфосфоновые кислоты — сильные двухосновные кислоты. Меньшее значение экспериментально найденного межъядерного расстояния связи Р=0 (0,145 нм), чем вычисленного для простой Р—О-связи ( 0,16 нм), и меньший дипольный момент связи Р=0, [c.298]

Полярная связь не является самостоятельным видом химической связи. Ее следует рассматривать как видоизмененную ковалентную связь, от которой она отличается некоторой асимметрией электронного облака, центр которого смещен от середины межъядерного расстояния в сторону одного из ядер атомов — партнеров по связн. [c.48]

Экспериментально установлено, что в молекуле воды НгО расстояние между ядрами водорода и кислорода составляет 0,096 нм. Межъядерное расстояние между химически связанными атомами называют длиной связи. [c.42]

На рис. 12-5, а показаны кривые потенциальной энергии для связывающей и разрыхляющей орбиталей. Чем ближе друг к другу ядра молекулы Н2 в разрыхляющем состоянии, тем большая расталкивающая сила действует на них со стороны электронных облаков и тем выше энергия молекулы. При любом расстоянии между ядрами энергия молекулы больше, чем энергия двух изолированных атомов. На рис. 12-5,6 показаны энергии связывающей и разрыхляющей молекулярных орбиталей при равновесном межъядерном расстоянии (равновесной длине связи) и они сопоставлены с энергией электронов на 1х-орбиталях изолированных атомов. [c.514]

С увеличением межъядерного расстояния и уменьшением энергии связи Б ряду HF — H I—НВ—HI устойчивость молекул снижается. В этом же ряду возрастает восстановительная активность. Например, для реакции [c.303]

Повышение кратности связи приводит к упрочнению межатомной связи и уменьшению межъядерного расстояния (длины связи). Так, [c.77]

Волновая функция разрыхляющей молекулярной орбитали в области перекрывания представляет собой разностную комбинацию исходных атомных орбиталей, такая орбиталь не концентрирует электронную плотность в межъядерной области. Наоборот, она выталкивает электронную плотность за пределы этой области. Разрыхляющая орбиталь имеет узловую плоскость, на которой молекулярная волновая функция (и электронная плотность) всюду равна нулю. Эта плоскость проходит между ядрами перпендикулярно к межъядерной оси. Энергия электрона на разрыхляющей орбитали больше, чем у электрона на каждой из составляющих ее атомных орбиталей зависимость энергии разрыхляющей орбитали от межъядерного расстояния не имеет минимума, а монотонно возрастает по мере уменьшения межъядерного расстояния. Помещение электрона на разрыхляющую орбиталь уменьшает прочность связи и стабильность молекулы.. [c.543]

В табл. 6 собраны данные по энергиям связи, межъядерным расстояниям и магнитным свойствам двухатомных молекул II периода. Сделайте как [c.35]

Дело в том, что свойства молекулярных систем можно разбить на два класса одноэлектронные и коллективные. Одноэлектронными называют те свойства, которые в первом приближении связаны с поведением отдельных электронов (например, потенциалы ионизации, электронные спектры). Коллективные же свойства. уже в первом приближении связаны с поведением всех электронов молекулы. Примерами коллективных свойств могут служить полная энергия молекулы, суммарная энергия ее связей, дипольный момент, равновесные межъядерные расстояния. [c.209]

ГГ. Длина связей и валентные углы. Длиной связи d называют расстояние между центрами атомов, образующих данную связ / ля приближенного вычисления d можно применить соотношение, основанное на допущении, что каждый атом вносит постоянный вклад в межъядерное расстояние [c.58]

При неизменном валентном состоянии межъядерное расстояние для данного типа связи практически постоянно в различных соединениях. Так, во всех алифатических соединениях d( — С) лежит в пределах от 154 до 158 пм, в ароматических соединениях— от 139 до 142 пм. При переходе от одинарной связи к кратной межъядерные расстояния сокращаются, что обусловлено упрочнением связи. Если d( —С) 154, то d( — ) 134, а d( = ) 120 пм. [c.58]

А. Межъядерное расстояние и энергия связи [c.66]

Было предложено много (около 20) шкал электроотрицательности, в основу которых положены различные свойства веществ (межъядерное расстояние, энергия связи и т. д.). Они дают [c.67]

Запишите МО молекулы Веа- Определите порядок связи. Сделайте заключение относительно межъядерного расстояния и энергии химической связи. [c.18]

Hi. основании величин порядка связи можно сделать вывод о том, что межъядерные расстояния будут возрастать в ряду О+2, Oj, 0 з. [c.21]

Большое значение имеет открытая в 1914 г. А. Е. Чичибабиным реакция аминирования пиридина амидом натрия, которая привела к синтезу 2-аминопиридина, в более жестких условиях превращающегося в 2,6-диаминопиридин. Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения. 1г-Комплекс в результате нуклеофильной атаки амидным анионом а-положения пиридинового ядра превращается в а-ксмплекс, стабилизирующийся отщеплением гидрид-иона в 2-аминопиридин. Исследование строения ст-комплекса методом рентгеноструктурного анализа показало, что межъядерное расстояние связи N—С равно 0,14 нм. [c.582]

Поскольку программа ГАРМ позволяет рассчитать также зависимость значения волновой функции от смещения атомов от равновесного положения, можно изобразить эту зависимость в виде графика на миллиметровой бумаге. Однако следует иметь в виду, что отклонение волновой функции от нуля при больших межъядерных расстояниях связано с приближенным характером численного метода решения уравнения Шредингера. При большой амплитуде колебаний даже небольшое изменение энергии вызывает уход волновой функции в -1-00 Ш1И -оо. При построении графиков эти значения лучше всего не учитывать и считать, что в этих точках волновая функция имеет нулевое значение. [c.250]

Энергия, длина и порядок связи. По характеру распределения злектронов по молекулярным орбиталям можно оценить энергию, ,лину и порядок связи. Как известно, нахождение электрона на связывающей орбитали означает концентрацию электронной плотности между ядрами, а это обусловливает сокращение межъядерного расстояния и упрочнение молекулы. Наоборот, нахождение электрона [а разрыхляющей орбитали означает, что электронная плотность онцентрируется за ядрами. В этом случае, следовательно, энергия связывания снижается, а межъядерное расстояние увеличивается [c.50]

По/агают, что в ряду СЮ — СЮ2 — СЮз—СЮ4 возрастает роль л связывания. Так, если в СЮ порядок связи равен I, то в ноне СЮ4 он составляет 1,5. Повышение порядка связи СЮ соответствует увеличению средней энергии связи, уменьшает межъядерное расстояние и повышает силовую постоянную. Так, d io в СЮ составляет [c.295]

Молекулы брома и его аналогов двухатомны. Как видно из приведенных данных, с увеличением в ряду Вгг — межъядерного расстояния i/ээ энергия диссоциации молекул АЛдисс.э, уменьшается, что объясняется уменьшением степени перекрывания связующих электронных облаков. В этом ряду увеличивается поляризуемость молекул, а следовательно, усиливается способность к межмолекулярному взаимодействию. Поэтому в ряду Вгг — I-j — Atj возрастают температуры плавления и кипения. В обычных условиях бром — красно-коричневая жидкость, иод — черно-фиолетовые кристаллы с металлическим блеском, астат — твердое вещество металлического вида. [c.299]

Полученные Гейтлером и Лондоном (и впоследствии уточнен- ные другими исследователями) расчетные значения межъядерного расстояния и знергии связи в молекуле водорода оказались близки к экспериментально найденным величинам. Это означало, что нри ближения, использованные Гейтлером и Лондоном при решении уравнения Шредингера, не вносят суии стеенных ошибок и могун считаться оправданными. Таким образом, исследование Гейтлера и Лондона позволяло сделать вывод, то химическая связь в молекуле водорода осуществляется путем образования пары электронов с противоположно направленными спинами, принадлежащей обоим атомамДПроцесс спаривания электронов при образовании моле кулы водорода может быть изображен следующей схемой [c.121]

Согласно носледней схеме (в которой Ц1<фрамн занумерованы связи азот — кислород), связи I и 2 в молекуле НЫОз неоднна1совы связь I—двойная, а связь 2 — простая. В действительности же эти свя 1И во всех отношениях (энергия связи межъядерные расстояния N—О и т. д.) равноценны. Это означает, что ст >ук-ту )у молекулы НЫОз можно с равным основанием описать аналогичной ва-ле1П нон схемой [c.140]

Исследование заполненных электронами орбиталей по их связывающему или разрыхляющему характеру для определения эффективного числа связывающих электронов. (Некоторые разрыхляющие орбитали могут иметь более низкую энергию, чем другие связываюпще орбитали, и поэтому заполняются раньше них. Признаком связывающей орбитали является не более низкая энергия, а достижение минимума энергии при определенном межъядерном расстоянии, как показано на рис. 12-5, а.) Наличие двух нескомпенсированных связывающих электронов соответствует простой связи в рассмотренной выше модели Льюиса. [c.519]

Важными характеристиками молекул являются длина связей между атомами (межъядерные расстояния), углы, образованные в молекулах линиямК сдедПнняШтЖи ТХШГгр атомов в направлении [c.57]

По кривой, построенной при ответе на предыдущую задачу, можно определить, что энергия вандерваальсова взаимодействия при межъядерном расстоянии 2,95 А приблизительно равна 17 кДж моль "Преобладающую роль в этом взаимодействии играет отталкивание, что обусловливает малую энергию связи. Энергия вандерваальсова взаимодействия составляет только около 4,5% от полной энергии связи. При межъядерном расстоянии 2 А энергия должна достигать 440 кДж моль " при 1 А-около 1400 кДж-моль " Такие взаимодействия отталкивания больще, чем энергия связи. [c.527]

Валентные углы зависят от природы атомов и характера химической связи. Подобно межъядерным расстояниям валентные углы. определяют в настоящее время с высокой To4Ho TbioJj I Как уже указывалось, четыре валентности атома углерода имеют тетраэдрическое расположение. Такое расположение характерно для многих других молекул и ионов, где центральный атом имеет четыре ближайших соседа (Sn U, 50Г, РОГ и др.)-Однако не всегда координационному числу 4 отвечает тетраэдрическое расположение связей. Например, ион [Pd U] имеет плоскую квадратную конфигурацию. Возможны также различные значения валентных углов при окружении центрального атома 3, 5, [c.58]

Молекулярный граф, таким образом,—это граф, у которого атомы — вершины, а ковалентные химические связи — ребра. Такой граф, как уже упоминалось, не учитывает метрических характеристик молекулы — равновесного межъядерного расстояния, валентных углов и т. п. Следовательно, при теоретико-графовом описании отражаются особенности молекулярной структуры, зависящие от связности и сохраняющиеся при гомеодюрфных преобразованиях в противоположность свойствам, обусловленным точным геометрическим расположением в пространстве составляющих молекулу атомов. Именно в этом смысле химические графы являются топологическими (а не геометрическими) представлениями молекулярных структур [82J. [c.96]

В табл. 1.8 собраны данные о строении некоторых молекул и энергиях связи, полученные из анализа спектров. Как видно из приведенных в табл. 1.7 и 1.8 значений для СЬ, СОа и ЗОг, результаты электронографического и спектрального определения строения молекул хорошо согласуются. Точность спектральных спреде-, лений межъядерного расстояния значительно выше, чем электро-нографическнх. [c.66]

Тот факт, что переходы, разрешенные по мультиплетности, обычно дают широкие линии, в то время как переходы, запрещенные по мультиплетности.— узкие, может помочь отнесению полос в спектре. Разрешенные по мультиплетности переходы -> приводят к возбужденному состоянию, в котором равгювесное межъядерное расстояние между ионом металла и лигандом больше, чем в основном состоянии. При электронном переходе межъядерное расстояние меняться не должно (принцип Франка—Кондона), поэтому электронно возбужденные молекулы находятся в колебательно возбужденных состояниях, в которых длины связей соответствуют основному состоянию. Взаимодействие возбужденного состояния с молекулами растворителя, нахоляши-мися не в первой координационной сфере, меняется, так как при образовании возбужденного состояния ближайшие молекулы растворителя удалены от нона металла на различные расстояния. Поскольку растворитель не может реорганизоваться за время перехода, данное возбужденное колебательное состояние различных молекул взаимодей- [c.88]

И. Вы знаете, что молекулой называется наименьшая частица веш,ества, сохраняюш,ая свойства всего вещества в целом. Какие из нижеприведенных свойств веществ можно использовать для подтверждения формулировки плотность, цвет, энергия связи, дипольный момент, масса, твердость, угол между связями, энтальпия образования из атомов, энтропия, растворимость, вкус, цвет, межъядерные расстояния, скорость движения, размер, кинетическая энергия, температура, давление, магнитный момент. Если вы считаете, что предложенное выше определение молекулы неточно или неправильно, дайте свое собственное определение. [c.16]

Увеличение стягивания иопов в результате их поляризации приводит к тому, что длина диполя оказывается меньше межъядерного расстояния (так, длина диполя в молекуле КС1 равна 167 пм, в то время как межъядерное расстояние составляет 267 пм). Это различие особенно велико у водородосодержащих соединений. Если пренебречь размерами иона водорода, то в предположении чисто ионной связи расстояние между ядрами во- дорода и галогена должно равняться г -. Однако < г -для всех Э, так, Гс,-= 181 пм, а н- i = 127 пм. Это означает, что в отличие от других катионов протон проникает внутрь электронной оболочки аниона. Внедрившись в анион, протон оказывает сильное поляризующее действие, что приводит к резкому уменьшению полярности водородных соединений (по сравнению с аналогичными соединениями других катионов). Поляризационный же эффект приводит к тому, что длина диполя НС1 составляет -всего 22 пм. Наконец, проникновение протона внутрь аниона обусловливает уменьшение деформируемости последнего. [c.113]

Запи дите МО молекулы Оа и ионов О+а и О а- Расположите частигн в ряд по увеличению равновесного межъядерного расстояния на основании порядка связи. [c.21]

Оп еделите сумму состояний СНзВг при 298 К и 1,0133 10 Па, если межъядерные расстояния С— Н 1,09 С — Вг 1,9ГА углы между направлениями химических связей - НСН 111°, ВгСН 107°57. Число симметрии равно трем. Частоты колебаний и вырождения (указаны 13 скобках) 618 (1), 953 (2), 1290 (1), 1453 (2), 2965 (1) и 3082 (2). Вырождение нулевого электронного уровня равно единице. [c.111]