Спирты реакции замещения гидроксил

Четкое указание на существование двух типов реакции получил Равикович при изучении реакций замещения гидроксила в различных спиртах бромом при действии бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте [13]. Оказалось, что скорость реакции зависит от [c.302]

Четкое указание на существование двух типов реакции получил Равикович при изучении реакций замещения гидроксила в различных спиртах бромом при действии бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте [13]. Оказалось, что скорость реакции зависит от строения спирта при постепенном усложнении молекул и при переходе от метилового к этиловому и изопропиловому спиртам наблюдается медленное падение константы скорости реакции, а затем при переходе к третичному бутиловому спирту—резкое возрастание (значение к во всех случаях было рассчитано по обычной формуле для бимолекулярной реакции). Наименьшая константа скорости оказалась при реакции с изопропиловым спиртом (рис. 28). [c.269]

В зависимости от строения спиртов реакционная способность в реакции замещения гидроксила изменяется следующим образом [c.72]

Ацетаты третичных спиртов таким путем получить трудно, так как при этом протекает реакция дегидратации или замещения гидроксила хлором. Ниже приводятся примеры получения ацетатов некоторых оксипроизводных. [c.256]

Замещение гидроксила на галоид и образование галоидпроизводных углеводородов. Обычно реакция осуществляется при действии на спирты галоидных соединений фосфора или галоидо водородов (см. стр. 108). [c.141]

Применение хлористого цинка при реакции замещения спиртового гидроксила на хлор может однако быть причиной интрамолекулярного отщепления воды от взятого Д-1Я реакции спирта Получающийся таким образом олефин присоединяет затем хлористыи водород (ср. стр. 338), так что наряду с первичными хлоридами образуются и вторичные, например [c.359]

Замещение гидроксила на галоген с образованием галогенопроизводных углеводородов. Обычно реакция осуществляется при действии на спирты галогенидов фосфора или серы, а также галогеноводородов [c.286]

Для иолучения алкилгалогенидов существуют три главных метода 1) реакция нуклеофильного замещения гидроксила в спиртах 2) присоединение галогенов и галогеноводородов по двойным углерод-углеродным связям (гл. 15) 3) фотохимическое хлорирование углеводородов (гл. 18). Поскольку гидроксильный ион отрывается с трудом, спирты способны лишь [c.218]

Из этой схемы видно, как разнообразны могут быть пути перехода от одного вешества к другому. Однако прв всем разнообразии превращений органических соединений они могут быть сведены к небольшому числу типов реакций. Это—реакции замещения (замещение водорода хлором, хлора — аминогруппой, гидроксилом, гидроксила — хлором, гидроксильного водорода — натрием и т. д.) реакции присоединения (присоединение Hs, H l и т. д. по двойной связи этилена, сюда же относятся не отображенные схемой реакции присоединения к тройней связи и реакции полимеризации, которые можно рассматривать как частный случай реакций присоединения, когда присоединяются друг к другу одинаковые молекулы) реакции отщепления (реакции отщепления воды от спирта с образованием этилена). [c.101]

Обратившись к изображенным на рис. 11-2 формулам оптических изомеров б/пор-бутилхлорида, увидим, что фронтальное замещение хлорид-иона гидроксилом приведет к втор-бутиловому спирту с той же самой конфигурацией, что и у исходного хлорида, тогда как замещение с тыла даст спирт с противоположной, или обращенной, конфигурацией. Результаты опытов, проведенных с одним из двух оптических изомеров, показывают, что гидроксил-ион атакует втор-бутилхлорид с тыльной стороны, что приводит к е/пор-бутило-вому спирту с обращенной конфигурацией. Аналогичные исследования, проведенные для широкого круга реакций замещения, позволили установить, что 5к2-реакции всегда протекают путем атаки с [c.325]

Образование сложных эфиров. Для спиртов характерна реакция с кислотами, сопровождающаяся образованием сложных эфиров. Так называются производные спиртов, у которых гидроксил замещен на кислотный остаток. Реакция эта носит название реакции этерификации. Она ограничена пределом равновесия, т к как сложные эфиры под действием выделяющейся при их образовании воды подвергаются гидролизу. [c.162]

Алифатические спирты неспособны диссоциировать с отщеплением гидроксильного иона, тем не менее во многих реакциях замещения участвует гидроксил спирта. [c.71]

Гидроксильная группа не может вытесняться из молекул спиртов в виде гидроксил-аниона, так как последний представляет собой частицу с большой энергией. Для осуществления реакций нуклеофильного замещения гидроксильной группы наиболее часто используют два варианта. [c.36]

Образующийся в результате двухстаднйиого процесса НОРВгг далее реагирует со спиртом по аналогичному механизму, и в конечном итоге все три атома галогена РВгз или PI3 принимают участие в реакции замещения гидроксила на галоген [c.867]

Алкансульфокислоты — сильные одноосновные кислоты, образующие растворимые в воде соли щелочноземельных металлов и умеренно растворимые натриевые соли. Со спиртами эти кислоты дают сложные эфиры, например КЗОзОСНд. При действии РС1б идет обычная реакция замещения гидроксила сульфоксильной группы на галоид с образованием сульфохлоридов КЗОдС , которые гидролизуются водой в исходные кислоты медленнее, чем хлорангидриды карбоновых кислот. С аммиаком хлорангидриды образуют амиды сульфокислот (сульфамиды) [c.213]

Взаимодействие хлористого водорода с кислородсодержащими соединениями. Хлористый водород хорошо растворим в большинстве кислородсодержащих органических соединений, причем растворение сопровождается образованием различных молекулярных комплексов. Так, первой стадией взаимодействия спиртов с хлористым водорезом является образование ок-сониевых соединений типа R-OH2 I . Дальнейшая обработка спирта хлористым водородом приводит к получению хлоралка-нов. Наиболее легко реагируют с хлористым водородом третичные спирты, наиболее трудно - первичные. Электроно-ак-цепторные заместители в алкильной группе затрудняют реакцию замещения гидроксила на хлор. [c.139]

Диэтилазодикарбоксилат (ДАД) и третичные фосфины образуют комплексы, способные активировать гидроксильные группы. При такой активации реакции замещения гидроксила протекают в мягких условиях и не сопровождаются перегруппировками, как показано на примере взаимодействия частично ацилированного глицерина (64) с карбоновыми кислотами в присутствии трифенилфосфина и ДАД (уравнение 97) [103]. Предложен простой метод получения простых алкилариловых эфиров [104] путем обработки спирта фенолом (или енолом) в присутствии третичного-фосфина и ДАД. Эта реакция протекает с обращением конфигурации у спиртового атома углерода. Комплексы третичный фосфин — ДАД могут использоваться также для активации карбонильной группы примером может служить катализ реакции переэтерификации, протекающей в мягких нейтральных условиях.. В этом случае фосфиновый комплекс действует, по-видимому, как. бифункциональный катализатор (см. схему 98) [105]. [c.635]

Для того чтобы проверить, действительно ли при процессах перегруппировки в качестве промежуточного продукта образуются оединения с трехвалентным положительно заряженным углеродным 1Т0М0М (карбениевые катионы), была изучена перегруппировка оп- ически деятельных веществ (стр. 237) на примере реакции замещения гидроксила хлором в оптически деятельном -метил-р-этил-р-фенил- тиловом спирте доказано, что при перегруппировке оптически деятельного вещества получается оптически деятельный третичный <лорид. Это с полной убедитель- 10стью доказывает, что карбениевый <атион как кинетически самостоятельно существующая частица в процессе перегруппировки не об-эазуется [29] [c.529]

Алкансульфокислоты — сильные одноосновные кислоты, образующие растворимые в воде соли щелочноземельных металлов и умеренно растворимые натриевые соли. Со спиртами эти кислоты дают сложные эфиры, например RSO2O H3. При действии P I5 идет обычная реакция замещения гидроксила сульфоксильной группы на галоид с образованием сульфохлоридов RSO2 I, которые гидролизуются водой в исходные [c.198]

Полярность связи О-Н облегчает отщепление водорода в виде иона. Остающийся анион (алкокси-анион СН3О , С2Н5О ) характеризуется нуклеофильными свойствами. Эта особенность спиртов определяет их кислотные свойства, о чем свидетельствуют реакции замещения водорода гидроксила на активные металлы. Образующиеся продукты называют алкоголятами [c.359]

Например, неопептиловьш спирт при замещении гидроксилъной группы кодом моте г реагировать либо нормально, когда новый заместитель встает на место старого, либо после отрыва гидроксила метильная группа мигрирует к соседнему углеродному атому и новый заместитель вступает на ее первона чальное место. Обе реакции происходят параллельно [1J [c.846]

Главное свое применение пяти хлористый фосфор находит при реакциях замещения кислорода или кислородсодержащих групп на хлор, а именно для замещения гидроксила в карбоновых кислотах, сульфокислотах и спиртах и для за.мещения кислорода в кетоиах, альдегидах, в цианидах и амидах кислот и т. д. [c.363]

Замещение гидроксильной группы на галоген принадлежит к числу наиболее важных реакций в повседневной практике орга-ническрго синтеза, играющих ключевую роль в самых разнообразных химических превращениях. Существует большое число методов замены гидроксильной группы спирта на галоген. Они отличаются различной региоселекгавностью и стереоселекгивнос-тью, а выходы спиртов колеблются в весьма широких пределах. Старые методы замещения гидроксила на галоген основаны на реакции спиртов с галогеноводородами, а также с галогенидами или оксигалогенидами фосфора и серы. [c.244]

Новый метод окисления имеет, одиако, одно серьезное ограничение, Аллиловый и бензиловый спирты в этих условиях пе окисляются, вместо зтого наблюдается замещение гидроксила хлором. В полярной среде может протекать и другая реакция. Так, если в качестве растворителя исиользовать смесь хлористого метилена с диметплсульфоксидом, то в заметных количествах образуется хлор мети лметилсульфид. [c.154]

Кратные связи углерод — гетероатом способны к реакциям электрофильного присоединения, аналогичным тем, которые наблюдаются в случае кратных связей между атомами углерода. Атака гетвроатома кислотным реагентом приводит к образованию карбокатиона, который обычно стабилизируется путем второй. электрофильной атаки. Примером этого является первая стадия ацетализации карбонильных производных спиртами в присутствии ионов Н (а), протекающая с замещением гидроксила по схеме АэОк (см. стр. 239). [c.273]

Фенолами называются производные ароматических углеводородов, у которых один или несколько атомов водорода в бензольном кольце замещены на гидроксил, например, СеНзОН. Те ароматические соединеиия, в которых гидроксил замешает водород в боковой цепи, называются ароматическими спиртами, например, СбНб — СН2ОН — бензиловый спирт. Фенолы, в отличие от спиртов, обладают слабокислотными свойствами. Это выражается в том, что они легко вступают в реакцию со щелочами, образуя соединения, аналогичные алкоголя-там, называемые фенолятами. Простейший фенол называют карболовой кислотой. Для фенолов, кроме реакций замещения водорода гидроксильной группы, характерны реакции замещения водорода в бензольном ядре, например, реакции галоидирования, нитрования и сульфирования. Эти реакции протекают легче, чем у бензола, так как наличие гидроксильной группы в ядре резко увеличивает подвижность атомов водорода в орто- и пара-положении. [c.45]

В алифатическом ряду замещение гидроксила на аминогруппу не играет существенной роли. Во-первых, реакция протекает с большим трудом и требует нагревания со спиртом и хлорцинк-аммиаком до высокой температуры, так что при любых условиях следует предпочесть путь через галогениды. Кроме того, в этом случае приходится преодолевать те же осложнения, которые были описаны выше при рассмотрении реакции между галогенидами и аммиаком. Нагреванием спиртов с хлорцинкаммиаком до 250—260°получают смесь аминов с колеблющимися выходами [603]. Значительно легче происходит замещение в ароматическом ряду. [c.234]

Химия тиолов во многих отношениях сходна с химией спиртов. Так, тиолы легко могут быть получены по реакции гидросульфида натрия (МаЗН) с такими алкилгалогенидами, алкилсульфатами или алкилсульфонатами, которые вступают в реакции замещения типа 5к2 этот синтез сходен с получением спиртов из тех же соединений при действии гидроксил-иона (гл. 11). [c.150]

Имеются и другие реакции эстерификацни, указывающие на возможность замещения гидроксила кислоты остатком спирта. Так, например, можно получить уксусноэтиловый эфир, действуя этиловым спиртом на хлористый ацетил [c.144]

Гидроксилированием называется реакция введения гидроксила в молекулу органического соединения. Алифатические соединения,, у которых водород замещен гидроксильной группой, называются спиртами. Ароматические соединения, имеющие гидроксильнук> группу, непосредственно связанную с ароматическим ядром, называются фенолами если же гидроксил находится в боковой цепи ароматического соединения, — ароматическими спиртами. [c.114]