Процессы в растворах переноса тока

Процесс диализа может быть значительно ускорен одновременным действием электрического тока. Метод этот получил применение электродиализа и нашел применение не только в лабораторной, но и в производственной практике. Схема одного из применяемых при этом аппаратов (электродиализаторов) показана на рис. 184. Он состоит из трех частей — двух боковых / и и средней 2. Перепонки 3 и 3, отделяющие среднюю часть от боковых, не пропускают коллоидных частиц, но пропускают воду и ионы электролита. Через боковые части аппарата непрерывно пропускается чистая вода в них введены платиновые электроды 4 и 4. При пропускании электрического тока электролиты, содержавшиеся в растворе, переносятся в виде ионов к соответствующим электродам и уносятся водой. Раствор в средней части прибора размешивается мешалкой 5. В таких условиях диализ значительно ускоряется. [c.534]

Рассмотрим процесс, при котором в растворе наряду с потенциал-определяющими катионами в большом избытке содержатся индифферентные соли, ионы которых не участвуют в электродных процессах, но переносят ток (соли щелочных металлов, аммония). Потенциалопределяющие катионы поступают к электроду практически только диффузией их число переноса О- Предельная плотность тока в этих условиях называется диффузионной [c.503]

Испарение через мембрану. Это процесс разделения жидких смесей, основанный на различной скорости переноса компонентов смеси через полупроницаемую мембрану вследствие различных значений их коэффициентов диффузии. Из исходного раствора через мембрану в токе инертного газа или путем вакуумирования (рис. 24-8) отводятся пары, которые затем концентрируются в конденсаторе. При разделении происходят растворение вещества в материале мембраны (сорбция), диффузия его через мембрану и десорбция в паровую фазу с другой стороны мембраны. Процесс переноса вещества через мембрану описывается законом Фика [уравнение (24.5)]. Состав паров зависит от температуры процесса (влияние давления на его характеристики незначительно), материала мембраны, состава разделяемой смеси и др. Для увеличения скорости процесса раствор нагревают до 30-60 °С, а в паровой зоне создают разрежение. [c.333]

Законы Фарадея легко объяснить с точки зрения современных представлений о сущности процесса электролиза. Как известно, электрический ток в растворах переносится исключительно ионами, которые при электролизе перемещаются к противоположно заряженным электродам и разряжаются на них. Отсюда следует, что чем больше электричества пройдет через раствор, тем большие количества соответствующих веществ выделятся на электродах (первый закон Фарадея). [c.425]

Влияние существующего в растворе электрического поля на определяемые катионы исключают, добавляя к раствору концентрированный раствор какого-либо электролита, содержащего катион с высоким потенциалом восстановления (обычно раствор соли щелочного или щелочноземельного металла). При этом перенос тока будет происходить практически только за счет движения ионов этого электролита. Определяемые же ионы, поскольку концентрация их гораздо меньше, будут играть Б этом переносе такую ничтожно малую роль, что без заметной ошибки можно считать их появление у катода обусловленным исключительно процессом диффузии из более отдаленных частей раствора. Только пр этом условии можно считать, что высота полярографической, волны пропорциональна концентрации восстанавливающихся на катоде (определяемых) ионов. Такие растворы электролитов, с помощью которых устраняется влияние электрического поля, называются основными растворами или фоном. [c.455]

При работе концентрационного элемента оба электрода в совокупности не испытывают термодинамического изменения, так как равные количества водорода переходят в раствор на левом электроде и выделяются из раствора на правом. Одновременно в левом электролите количество НС1 растет, а в правом — уменьшается. Таким образом, единственным результатом суммарного процесса является перенос растворенного вещества (НС1) из правого раствора в левый, т. е. из более концентрированного в более разбавленный. Этот процесс является самопроизвольным и поэтому сопровождается уменьшением изобарного потенциала. Путем диффузии он может протекать необратимо без совершения работы в элементе же он протекает обратимо, и получается работа электрического тока. [c.562]

При увеличении концентрации к этой паре присоединяется третий ион, образуя тройник типа Н---1- или--1--, обладающий электрическим зарядом и способный переносить ток. Образование ионных тройников вызывает рост электрической проводимости раствора при увеличении концентрации и, таким образом, объясняет явление аномальной электрической проводимости. Ионные ассоциаты, в растворе электролита образуются, если энергия электростатического взаимодействия ионов превышает их кинетическую энергию. Процесс образования ионных ассоциатов впервые был рассмотрен В. К. Семенченко (1924) и затем более детально Бьеррумом (1926) и др. [c.446]

В том случае, если лимитирующей стадией процесса является перенос вещества к электроду (первая стадия), концентрация на поверхности электрода существенно отличается от концентрации в объеме раствора и на электроде возникает перенапряжение диффузии. Однако, как известно, потенциал электрода определяется концентрацией потенциалопределяющего вещества вблизи электрода, поэтому при протекании тока потенциал электрода отличается от равновесного значения. Перенапряжение диффузии часто проявляется в полярографии. [c.335]

Перенос реагирующих веществ в условиях электрохимической реакции может осуществляться по трем механизмам. Основным механизмом является молекулярная диффузия, т. е. перемещение частиц вещества под действием градиента концентрации. При прохождении через границу электрод — раствор электрического тока концентрация реагирующих веществ у поверхности падает и одновременно растет концентрация продуктов реакции. Возникают градиенты концентрации, которые приводят к диффузии разряжающегося вещества из объема раствора к электроду, а продуктов реакции — от поверхности электрода в объем раствора или в объем металлической фазы (например, при образовании амальгамы в ходе разряда ионов Т1+ на ртутном электроде). Поскольку концентрационные изменения вблизи поверхности электрода всегда сопутствуют протеканию электрохимической реакции, то молекулярная диффузия наблюдается во всех без исключения электродных процессах, тогда как другие механизмы массопереноса могут накладываться на процесс диффузии или же отсутствовать вовсе. Поэтому раздел электрохимической кинетики, в котором рассматриваются закономерности стадии массопереноса, называют диффузионной кинетикой. [c.172]

Следовательно, в процессе работы элемента происходит растворение цинкового электрода и осаждение меди из раствора на медном электроде. Чтобы элемент работал, цепь должна быть замкнутой, т. е. между растворами должен быть электрический контакт. Перенос тока внутри элемента осуществляется ионами. Существенно, что в элементе переход электронов от цинка к меди происходит не в условиях непосредственного контакта этих металлов, а при помощи проводника. Суммарная реакция в элементе складывается из двух пространственно разделенных электродных процессов. [c.156]

О2 и Нг примерно равны и составляют 10- М). По виду эти кривые существенно различаются поляризующие токи 10- А-см-2 приводят для кислородного электрода к АЕ более 300 мВ для водородного электрода соответствующая величина не превыщает 1 мВ. Причем, если увеличить интенсивность перемещивания раствора, то А для водородного электрода станут еще меньше, а на поляризационные характеристики кислородного электрода в выбранном интервале поляризующих токов интенсивность перемешивания практически не влияет. Такие же поляризационные зависимости как у водородного электрода наблюдаются в тех случаях, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является перенос электрохимически активных частиц. Он определяется скоростью массопереноса (молекулярная диффузия, конвекция и миграция ионов под влиянием электрического поля в растворе) между толщей раствора и приэлектродным слоем. [c.542]

После окончания реакции раствор переносят в фарфоровую чашку и упаривают на водяной бане до кристаллизации. В процессе кристаллизации должна поддерживаться температура в пределах 50°. Для измерения температуры термометр опускают в раствор. Когда кристаллизация закончится, выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера. Затем их переносят в двугорлую колбу, которая предназначена для просушивания в атмосфере углекислого газа. Для просушивания ток углекислого газа пропускают через колбу, опустив ее в водяную баню. Температуру воды в водяной бане регулируют добавлением горячей воды в нее по мере остывания. Высушенный продукт взвешивают и определяют выход в процентах от теоретического. [c.82]

Для простоты расчета пренебречь изменением объема раствора в процессе электролиза и переносом тока ионами марганца. [c.276]

Если соединить оба электрода проводником, то электроны будут переходить от цинка к меди — элемент дает электрический ток. При этом ионы Zn + удаляются из двойного электрического слоя в раствор, а их места занимают новые ионы из электрода, т. е. цинк растворяется. На медном электроде электроны соединяются с Си + и выделяется медь. Двойной слой вблизи электрода пополняется ионами Си + из объема раствора. Перенос электричества внутри элемента, таким образом, осуществляется ионами. Работа элемента возможна благодаря протеканию пространственно разделенных процессов Zn (т) =Zn ++2e и u2++2o= u(t), сумма которых есть самопроизвольная реакция [c.116]

В металле и растворе электролита ток, как известно, переносится различными частицами, поэтому через границу металл—раствор он должен проходить, очевидно, своеобразно — с участием как электронов, так и ионов одновременно. Этот процесс сопровождается изменением заряда и природы частиц, т. е., как это показано выше, происходят химические превращения. [c.83]

Возникновение двойного слоя снижает напряжение, приложенное к объему электролита. Если потенциал на электроде выше потенциала разложения, то будет происходить электролиз. В результате процессов окисления на аноде и восстановления на катоде через границу раздела электрод-раствор потечет ток. Возникающий при этом фарадеев импеданс может быть вызван медленными процессами переноса электронов, либо увеличением или уменьшением количества попов па поверхности электродов. Фарадеев импеданс также меняет эффективное напряжение, приложенное к электроду. [c.11]

Принцип работы газо-жидкостного хроматографа заключается в следующем. Введенную пробу испаряют и переносят током газа в колонку, где происходит распределение компонентов пробы между газом и неподвижной жидкой фазой. В конце концов проба полностью переходит в неподвижную фазу, образуя в колонке зону. Чистый газ-носитель, набегая на задний фронт этой зоны, растворяет в себе часть вещества и переносит его вперед вдоль зоны, где оно вновь поглощается неподвижной фазой. Возникает движение вещества по колонке тем более медленное, чем больше коэффициент распределения данного вещества между жидкой и газовой фазами. В процессе перемещения по колонке в соответствии с [c.447]

Растворитель фон). Приготавливают 0,3 М раствор хлорида лития в равных объемах бензола и абсолютного метанола. Все используемые растворители должны быть, как можно чище. Проведение анализа. Для удаления кислорода из основного раствора электролита в смеси растворителей через него пропускают ток гелия. Затем навеску анализируемой пробы, содержащую около 0,01 мМ перекиси, переносят в мерную колбу емкостью 10 мл и доливают ее до метки обескислороженным раствором электролита. Полученный раствор переносят в полярографическую ячейку и в течение 4 мин дегазируют его потоком гелия. (Вместо гелия можно использовать азот, но при этом может потребоваться большее время для полного удаления кислорода из раствора.) Чтобы растворители в процессе обескислороживания не испарялись, гелий необходимо предварительно насытить парами бензольно-метанольного раствора. После этого устанавливают капельный ртутный электрод и продолжают пропускать гелий еще в течение 1 мин. [c.201]

Полярографический фон. При рассмотрении процесса нами было принято, что число ионов металла в приэлектродном слое пополняется в результате диффузии. В действительности, если в растворе присутствуют только ионы анализируемой соли, то перенос тока от одного электрода к другому осуществляется ионами растворенной соли. Эти ионы под действием электрического тока передвигаются к катоду—катионы и к аноду— анионы. Скорость движения ионов под действием электрического тока зависит от многих факторов разности потенциалов между электродами, диаметра и заряда анализируемого иона, его концентрации в растворе и ряда других причин. Поэтому перенос ионов под действием электрического тока искажает процесс полярографического определения и сильно затрудняет проведение анализа. [c.336]

Штакельберг [19, 59] в вопросе о причинах возникновения максимумов первого рода придерживается теории Фрумкина, кроме случая образования отрицательных максимумов. Для поддержания движения поверхности ртути необходимо все время сохранять разность плотности зарядов на шейке капли и в ее нижней части. При возникновении положительных максимумов эта разность плотности зарядов удерживается самопроизвольно и даже увеличивается, так как к шейке капли подается свежий раствор, богатый деполяризатором, что обусловливает уменьшение поляризации шейки по отношению к нижней части капли, куда подходит уже частично обедненный раствор. Однако в случае отрицательных максимумов подача свежего раствора к нижней части капли, наоборот, приводит к выравниванию разности потенциалов вдоль поверхности электрода. Для объяснения того, что тангенциальное движение в этом случае все же сохраняется, Штакельберг [19, 59] предположил, что увеличение плотности тока на шейке капли происходит вследствие того, что первый, наиболее подвижный и наиболее обедненный деполяризатором слой раствора переносится движущейся поверхностью ртути от нижней части капли к ее шейке, где в результате этого переноса увеличивается градиент концентрации дс дх)х=о- Этот процесс может протекать до тех пор, пока концентрация деполяризатора около нижней части капли отлична от нуля как только происходит падение его концентрации до нуля, разность потенциалов вдоль поверхности капли выравнивается и ток максимума уменьшается до значения предельного тока. Поэтому в случае отрицательных максимумов тангенциальное движение электролита достигает наибольшей скорости в области значения потенциала полуволны, когда изменение градиента концентрации около шейки капли является наибольшим. [c.420]

При прохождении электрического тока через электролитическую ячейку с ионообменной мембраной на поверхности раздела мембрана -раствор наблюдается явление концентрационной поляризации подобно тому, как это происходит в других электрохимических процессах, где перенос вещества ограничен диффузией (электроосаждение, полярография). Концентрационная поляризация проявляется в возникновении градиента концентраций в тонкой пленке электролита у поверхности мембраны. При определенных плотностях тока концентрация электролита у поверхности мембраны в камере обессоливания в пределе приближается к нулю. Отвечающий этому условию ток называют предельным током. [c.83]

Механизм электролитической диссоциации, т. е. природа ионов, образующихся в системе электролит — растворитель и участвующих в переносе тока, стал предметом исследований лишь в последнее десятилетие. Причины несколько запоздалого обращения к столь важной проблеме заключаются, по-видимому, в том, что природа ионов, образующихся при электролитической диссоциации в водных растворах, часто представлялась априорно очевидной, и эта очевидность механически переносилась на неводные растворы. Углубленное изучение схемы возникновения электролитного раствора, в частности термодинамические исследования, показало, что даже в водных растворах установление чисел гидратации, границ ближней и дальней сольватации имеет решающее значение для полного описания электролитного раствора. В неводных же средах, где, в отличие от большинства водных растворов, в системе электролит — растворитель присутствует намного больше равновесных форм (см. схему (1—14)), определение природы и состава ионов имеет первостепенное значение для понимания процессов, происходящих в системе. Очевидно также и прикладное значение проблемы природы ионов в неводных растворах вряд ли процесс электроосаждення металлов из неводных растворов можно эффективно осуществлять, если не известна эта важнейшая характеристика системы. [c.57]

С физической точки зрения различают два метода экстракции— в слое жидкости и в орошающем токе жидкости В пер вом случае разность плотности растворов, находящихся внутри и снаружи материала, очень мала и сила тяжести не оказывает существенного влияния на процесс переноса вещества При оро сительном методе на процесс диффузионного переноса вещества накладывается также процесс гравитационного массопереноса, что для сравнимых условий процесса увеличивает скорость из влечения вещества [c.233]

Градиенты концентрации в граничных слоях. В электромембранных процессах, числа переноса ионов в растворах не равны числам переноса в мембранах. При прохождении электрического тока через электродиализную систему ионы имеют тенденцию концентрироваться в определенных областях и исчезать в других. Диффузия и физическое перемешивание препятствуют тенденции к концентрированию и деминерализации. [c.37]

К основным свойствам ионообменных мембран и процессам, происходящим с их участием, относят набухаемость, осмотический перенос, диффузию, селективность, мембранное равновесие, мембранные потенциалы, электрическую про--водимость и др. Так как ток переносится в электродиализных аппаратах потоком ионов, проводимость системы зависит от числа ионов в обрабатываемой воде, т. е. от нормальности раствора электролита. Если отношение плотности тока к нормальности будет чрезмерно большим, то не будет хватать ионов для переноса тока. Это явление наблюдается прежде всего на границах раздела мембраны с раствором в обессоливающих камерах и называется поляризацией или обеднением заряженного слоя. Поляризация — важнейший фактор, ограничивающий плотность тока, а следовательно, эффективность процесса. [c.20]

Значения подвижности большинства неорганических ионов близки друг к другу и являются величинами одного порядка. Существенно больше подвижность ионов 0Н и особенно ионов Н+. Для объяснения этого предложен особый механизм участия данных ионов в переносе тока. Если молекулы воды рассматривать как диполи, ориентированные определенным образом в электрическом поле, то при разряде на катоде иона Н+ освободившийся при этом ион ОН" связывает водородный ион соседней молекулы воды. Этот процесс передачи иона Н+ от одной молекулы воды к другой обусловливает большую подвижность этих ионов по сравнению с другими ионами, которые должны двигаться в водном растворе от одного электрода к другому. Кроме того, объем иона водорода меньше объема любого другого иона. Необходимо учитывать также, что в водных растворах ионы гидратированы и сопротивление их движению зависит от объема гидратированного иона. Обычно ионы Н+ гидратированы в меньшей степени, чем другие. Степень гидратации различных ионов характеризуется следующими цифрами [c.48]

Наоборот, идеально поляризуемый электрод — это такой электрод, через который ток не проходит при любом значении потенциала, приложенного к электроду. К этому случаю приближаются некоторые комбинации электрод — раствор, в которых не происходят обратимые процессы с переносом заряда. [c.148]

Довольно часто скорость электрохимического процесса определяется переносом реагирующих компонентов к поверхности электрода за счет диффузии или конвекции. В других процессах решающую роль играет омическое падение потенциала в растворе. В данной части книги излагается феноменология процессов переноса в растворах электролитов — миграции и диффузии. Хорошо известно, что прохождение электрического тока связано с движением заряженных компонентов. Однако при этом мы не ставим перед собой задачу выразить количественно электропроводность через молекулярные свойства компонентов. Такой подход обусловлен тем, что для приложений совсем не требуется предсказывать свойства переноса с помощью молекулярной теории— вполне достаточно знать измеренные значения соответствующих величин. [c.243]

Избыток сульфата никеля (последний как примесь чаще всего встречается в аноде) затрудняет процесс рафинирования. Участвуя в переносе тока, ионы никеля скапливаются в прика-тодном слое, затрудняя диффузию ионов меди. При более или менее высоких плотностях тока нарушается питание двойного слоя ионами меди, возникает заметная концентрациовная поляризация и связанный с ней предельный ток разряда ионов меди . Катодные осадки становятся рыхлыми, кристаллы не связанными (см. рис. 61—62), появляются включения раствора, на катоде начинается разряд ионов примесей, потенциалы которых близки к потенциалу меди, [c.150]

Уошборна связан с тем, что практически невозможно подобрать полностью индифферентное нейтральное вещество, которое не участвовало бы в процессе переноса тока через раствор. Поэтому использование различных нейтральных веществ приводит к неодинаковым уошборновским числам переноса. [c.65]

Из числа экспериментальных методов особенно эффективным для определения долей переноса тока в концентрированных растворах является радиометрический вариант метода Гитторфа, при котором электролиз ведется в трехъячеечном электролизере, и изучается направление и степень электромиграции радиоизотопа, вводимого в среднее отделение. К достоинствам этого варианта метода Гитторфа в отличие от обычного химико-аналитического относится возможность исследования переноса в тех многочисленных случаях, когда вследствие процессов комплексообразования или сольватации определяемый элемент входит в состав как катиона, так и аниона. [c.404]

До сих пор речь шла о процессах, сопровождающихся переносом протона от содержащегося в растворе протоно-донорного компонента, например ионов гидроксония или молекул растворителя, на непосредственно участвующие в электродной реакции молекулы или ионы органического вещества. Однако нередки случаи, когда само восстанавливающееся вещество одновременно выполняет роль наиболее сильного в данной системе донора протонов, что приводит к существенным изменениям кинетических характеристик процесса. В этих условиях может протекать реакция автопротонирования продуктов электродного процесса за счет отрыва протона от непрореагировавших молекул исходного вещества. Ее следствием является уменьшение приэлектродной концентрации реагента, частично превращающегося в трудно или вовсе не восстанавливающиеся анионы сопряженного исходному веществу основания. В результате понижается предельный ток соответствующей волны, а иногда, при более отрицательных зна- [c.243]

При этом хотя в переносе тока участвуют все ионы, присутствующие в растворе, однако далеко не все они являются участниками электродных процессов. Так, например, в ванне для электрооса дения меди [c.27]

Определите исходную концентрацию NaOH в анолите для гюлучения раствора указанного состава, если для процесса Sn —> Sn + выход по току принят равным 100 %, а для процесса Sn + Sn + Bj 90 %. Числа переноса = 0,82 и 0,18. Пренебречь участием в переносе тока ионов станнита, станната и ацетата, а также изменением объема раствора при процессе. [c.152]

Кафедра физической и коллоидной химии, зав. кафедрой докт. хим. наук, проф. О. К. Кудра научное направление — физикохимическое исследование растворов и электродных процессов. Проф. О. К. Кудрой с сотрудниками разрабатываются теория и методы электролитического получения металлических порошков и методы электроосаждения различных металлов и сплавов из комплексных электролитов. При кафедре работает исследовательская лаборатория радиохимии под руководством проф. Ю. Я. Фиалкова, успешно решающая серьезные проблемы физико-химического анализа изучение механизмов электролитической диссоциации и переноса тока в растворах, разработка методов количественного физико-химического анализа жидких систем и др. Часть этих исследований обобщена в монографии Ю. Я- Фиалкова Двойные жидкие системы . [c.121]

Если Е р < Сравн Т. . прял отрицательнее равновесного потенциала (измерешюго при г 0), через ячейку протекает стационарный ток, величина которого зависит от скоростей таких процессов, как перенос электронов на электроде и массоп енос окисленной формы из объема раствора к пов исно сти электрода, и устанавливается новое равновесие [c.418]

Иллюстрацией последнего могут служить данные табл. 5, где сопоставляются интегральные энтальпии ионной миграции и их температурные составляющие для электролитов H3SO3H и СНз(С8Н,7)з- NSO3 H3 в к-алифатических спиртах. Обращает внимание, что величины ЛЯ тегр > О как для соли, так и для кислоты. Это противоречит данным по механизму электропроводности в данных растворах в то время как в растворе кислоты перенос тока осуществляется тоннельным эффектом (прототропный, эстафетный механизмы), в растворах соли механизм переноса тока — естественно, ионно-миграционный. Это различие в механизмах переноса тока очень хорошо отражается величинами ДЯ Хо.г в то время как для растворов кислоты этот процесс экзотермичен, в растворах соли он в соответствии с физической картиной переноса эндотермичен. Величины ЛЯ я,интегр. неоправданно велики и по абсолютной величине, так как значительно превышают энергию теплового движения молекул растворителя. [c.37]

Во втором случае (схема 2) образование соляной кислоты в средней камере связано с миграцией СГ-ионов из катодного пространства, содержащего раствор Na l. Одновременное накопление щелочи в катодной камере приводит к увеличению концентрации ионов ОН, которые наряду с С1 -ионами участвуют в переносе тока во все возрастающем количестве. Соотношение потоков, равное единице, достигается при концентрации едкого натрия и соляной кислоты, равной 0,1 н., т. е. при более высокой концентрации, чем в случае схемы 1. Поэтому эффективность процесса электродиализа, проводимого по схеме 2, должна быть выше. Это подтверждается экспериментальными результатами, представленными на рис. 2. [c.94]

Электрохимическая природа процессов обеднения переносом и электродиализа в ряде важных аспектов различается. В процессе обеднения переносом концентрационная поляризация вблизи поверхностей нейтральных мембран не возникает, тогда как в процессе обычного электродиализа она возникает у поверхностей анионообменных мембран. Благодаря отсутствию концентрационной поляризации предел1шая плотность тока в процессе обеднения переносом не достигается. Объясняется это тем, что предельная плотность тока в любом мембранном пакете почти всегда обусловлена характеристиками анионообменных, а не катионообменных мембран. Поляризация (и сопутствующие ей разложение воды и смещение pH ) вызывает сильную денатурацию протеина в сыворотке и усиление засорения поверхностей анионообменных мембран. Так как это явление в процессе обеднения переносом не возникает, срок службы мембран увеличивается, а процедура очистки пакета по сравнению с обычным электродиализом упрощается. Однако в процессе обеднения переносом эффективность тока не достигает таких высоких значений, какие возможны при электродиализе, так как одна из мембран по своей природе неселективна и катионы не отталкиваются. Поэтому катионы могут выделиться из сыворотки, пройти через концентрированный раствор и вновь попасть в сыворотку в следующей по направлению к катоду камере. Таким образом, через неселективную мембрану происходит конкурирующий перенос катионов в одном направлении и анионов в противоположном. [c.70]

В кинетических исследованиях химических процессов проводятся измерения скоростей всего процесса и составляющих его стадий в зависимости от концентраций реагентов, продуктов и всех идентифици руемых промежуточных соединений. При изучении электродных процессов удобной мерой скоростей гетерогенного переноса заряда и про чих связанных с ним гомогенных и гетерогенных процессов является электрический ток. От других кинетических исследований электродная кинетика отличается возможностью регулирования высот барьеров свободной энергии процессов гетерогенного переноса заряда путем изменения падения напряжения на границе электрода с раствором. Это дает электрохимику возможность изучать соотношение между свобод ной энергией активации на стадии переноса заряда и полным изменением свободной энергии и попытаться найти между ними линейное со отношение без модификации химической структуры реагентов, как это обычно необходимо в других типах кинетических исследований. [c.151]