Полимеризация числа двойных связей

Спосо 3 полимеризации Число двойных связей на 1000 углеродных атомов Процент ненасыщенности [c.315]

На глубоких стадиях полимеризации, когда вязкость среды очень велика, а подвижность молекул очень мала, наблюдается замедление, а в некоторых случаях практически прекращение полимеризации, несмотря на наличие в полимере большого числа двойных связей. Это объясняется малой подвижностью молекул в высоковязкой среде. Повышение температуры приводит к дальнейшей полимеризации. [c.204]

Условия сульфатной варки целлюлозы имеют большое значение для состава талловых жирных кислот. В процессе варки снижается кратность ненасыщенных кислот (уменьшается число двойных связей в молекулах полиненасыщенных кислот), а также происходит перемещение двойных связей в молекулах жирных кислот с образованием конъюгированных жирных кислот. Кроме того, имеются данные, что во время варки при высокотемпературной щелочной обработке этиленовая связь ненасыщенных жирных кислот Б а-положении переходит к карбоксильной группе. При отщеплении уксусной кислоты и водорода происходит превращение в ненасыщенную жирную кислоту с меньшим числом углеродных атомов. Таким образом, из ненасыщенных жирных кислот образуются пальмитиновая и миристиновая кислоты, обнаруженные в талловом масле. Часть кислот таллового масла (1—7%) находится в нем в виде окси-кислот, имеющих высокую реакционную способность к полимеризации при нагревании. [c.85]

Полимеризация изобутилена в присутствии небольших количеств изопрена дает сополимер, число двойных связей в котором достаточно для образования поперечных связей между полимерными цепями при вулканизации. Такой продукт представляет собой механически прочный и химически стойкий каучук, называемый бутилкаучуком. Он чрезвычайно мало проницаем для кислорода и широко используется при производстве амер для шин. [c.247]

Первый факт заставляет предполагать отсутствие решаюш ей роли процессов деструкции, поскольку энергия разрыва связи С—С уменьшается с увеличением длины углеродной цепи молекулы [12]. Если бы процессы деструкции были бы соизмеримы с другими процессами, протекающи ми при 7-облучении непредельных хлоруглеродов,то радиационно-химическая устойчивость последних уменьшалась бы с увеличением длины цепи молекулы. Повышение этой устойчивости с увеличением числа двойных связей в молекуле заставляет предполагать отсутствие процессов полимеризации. Набор продуктов, образующихся при облучении линейных хлоруглеродов, подтверждает эти предполо-н ения. [c.341]

В процессе получения уплотненных олиф масло сгущается, повышаются его вязкость, удельный вес и кислотное число, но понижается йодное число. Это указывает на уменьшение числа двойных связей, что происходит благодаря кислородной или бескислородной полимеризации молекул масла. Реакции полимеризации аналогичны приведенным ранее при объяснении сущности высыхания растительных масел. [c.246]

Реакционная способность ненасыщенных жирных кислот возрастает с увеличением числа двойных связей. Если двойные связи расположены в молекуле кислоты не через 3, как обычно, а через 2 атома углерода (в сопряженном положении), это приводит к ускорению реакций окисления и полимеризации. [c.22]

Макромолекула полиэтилена имеет нерегулярное строение. Одна метильная группа может приходиться на цепочку из 29 углеродных атомов. Кроме того, в составе макромолекулы полиэтилена обнаружены более длинные боковые ветви (место образования которых является случайным), некоторое число двойных связей и, наконец, карбоксильные группы. В результате полимеризации этилена при высоком давлении образуется полиэтилен с молекулярным весом 25 000—50 000. [c.320]

Гидрированием уменьшают число двойных связей канифоли что придает ей устойчивость против окисления. Полимеризация канифоли также ведет к ее облагораживанию. [c.69]

Какую роль в вулканизации играет сера Распределяется ли она в каучуке механически, образуя с ним лишь смесь, или вступает в химическую реакцию Сейчас нам известно, что происходит именно последнее. Доказывают это следующие факты. Во-первых, после вулканизации серу невозможно вымыть каким-нибудь растворителем, обычно растворяющим элементарную серу. А если бы сера и каучук образовывали смесь, то сера должна была бы раствориться. Во-вторых, оказывается, что с увеличением количества серы число двойных связей в продукте полимеризации пропорционально уменьшается. Это позволяет сделать предположения о возникновении связи сера — каучук. Поскольку при вулканизации под действием серы часть ненасыщенных связей исчезает, можно предположить, что введенная сера присоединяется по двойной связи и при этом две цепочные молекулы соединяются друг с другом. У натурального каучука, который, как известно, образуется благодаря полимеризации изопрена, возможна такая схема [c.181]

Из результатов измерения оптических плотностей полос поглощения. относящихся к колебаниям связей С = 0. С—О—С и С=С, следует, что по сравнению с исходной присадкой в продуктах ее полимеризации снижается число двойных связей. Аналогичная картина наблюдается при увеличении длительности полимеризации при полимеризации в течение 60 суток образовался полимер с молекулярной массой 1866. [c.165]

Обнаруженные закономерности в изменении надмолекулярной структуры ненаполненных и наполненных покрытий в зависимости от природы подложки проявляются для покрытий, сформированных в различных условиях. Число двойных связей ненасыщенного полиэфира и стирола, вступающих во взаимодействие в процессе полимеризации, можно регулировать путем изменения температуры и продолжительности формирования покрытий. Из кинетических данных об изменении внутренних напряжений следует, что при толщине 300 мкм процесс формирования покрытий при 20 °С заканчивается через 20 сут, а при 80 °С — через 6 ч. Для покрытий, сформированных в этих условиях, были получены сравнительные данные о влиянии режима отверждения на их структуру. В покрытиях, отвержденных при 20 °С на подложках с малой адгезией, формируется структура глобулярного типа. При формировании покрытий в этих же условиях на стали наблюдается образование сетчатой структуры из анизодиаметричных структурных элементов. Использование меньшего числа центров структурообразования и более рыхлая упаковка структурных элементов в граничных слоях покрытий, отвержденных при 20 °С, обусловлены малой подвижностью структурных элементов в этих условиях формирования. С повышением температуры до 80 °С уменьшается вязкость полиэфиров и увеличивается доступность для структурных элементов большего числа активных центров структурообразования на поверхности подложки. [c.30]

Разный характер распределения функциональных групп, и в частности двойных связей в надмолекулярных структурах, проявляется в этих системах при изучении процесса их полимеризации методом ИК-спектроскопии. Получены спектрограммы ОКМ-8, ОКМ-11 и ОКМ-12. За процессами, происходящими в пленках при полимеризации, следили по изменению интенсивности полос поглощения 820, 1642 и 1725 см-, которые соответствуют соответственно внеплоскостным деформационным колебаниям двойной связи, концевой изолированной двойной связи и колебаниям карбонильной группы. Видно, что интенсивность полос поглощения, относящихся к двойной связи, у ОКМ-8 примерно в два раза больше, чем у ОКМ-11 и ОКМ-12, несмотря на одинаковое число связей в молекулах этих систем. Как было показано 39, 89, 141], причина этого явления обусловлена влиянием на интенсивность этих полос конформации молекул и характера образуемых ими надмолекулярных структур. Для молекул с развернутой конформацией интенсивность этих полос значительно больше, чем в случае свернутой конформации. Из спектрограмм видно, что в процессе полимеризации ОКМ-8 может участвовать большее число двойных связей, чем у остальных олигомеров. Однако нечетное число метиленовых групп в молекулах ОКМ-8 приводит к формированию неоднородной дефектной глобулярной структуры, что оказывает влияние на глубину полимеризации и распределение связей в системе. Из рис. 3.25 видно, что общее число двойных связей у ОКМ-8 в процессе полимеризации израсходовано не полностью даже через 6 ч прогрева при 80 °С. Об этом свидетельствует и наличие полосы поглощения 1810 см-. [c.165]

Высокая активность двойных связей малеинизированного полибутадиена в процессе окислительной полимеризации может вызывать быстрое отверждение пленки с поверхности, задерживающее отверждение в глубине слоя. В результате этого покрытия имеют неудовлетворительную адгезию, низкие физикомеханические и защитные характеристики и быстро стареют. Снижение окислительной активности аддуктов полибутадиена достигается либо использованием для получения аддуктов вместо полибутадиена сополимеров бутадиена со стиролом или с другими диенами, либо модификацией аддукта водорастворимыми маслами, алкидными, фенольными и другими поликон-денсационными и полимеризационными олигомерами и полимерами [109]. Во всех случаях это происходит за счет уменьщения числа двойных связей, участвующих в окислитель ной полимеризации или снижения их активности. [c.64]

Помимо собственно синтетических каучуков, которые благодаря наличию в их макромолекулах двойной связи способны вулканизоваться так же, как и натуральный каучук, известен ряд синтетических полимеров, лишенных этой способности, но обладающих высокой эластичностью. Сюда относится, например, продукт низкотемпературной полимеризации изобутилена — полиизобутилен. Пленки из полиизобутилена газонепроницаемы и не изцленяются под действием воздуха и озона, вследствие чего полиизобутилен широко применяют для изготовления оболочек аэростатов, шаров-пилотов и т. д. При сополимеризации изобутилена с небольшим количеством (2—3%) диена, например изопрена, получаются продукты, уже содержащие в молекуле небольшое число двойных связей. Эти продукты, способные вулканизоваться, получили название бутилкаучуков. [c.420]

Средние значения М. м. иолимеров устанавливают с иомощью перечисленных выше методов, основанных на кол-лигативиом св-ве разбавл. р-ров, по числу двойных связей ( гмягким > озонолизом). функциональных групп (методами функционального анализа), а также по таким св-вам их р-ров, как вязкость, светорассеяние. Средние значения мол. масс полимеров высокой степени полимеризации опреде- ляют по их реологическим характеристикам. [c.349]

М. м. измеряют для идентификации хим. соед., для установления содержания отдельных нуклидов в соед., напр, в воде, используемой в атомньк энергетич. установках, а также при исследовании и синтезе высокомол. соед., св-ва к-рых существенно зависят от их М. м. (см. Молекулярная масса полимера). Средние значения М.м. полимеров устанавливают с помощью перечисленных выше методов, основанных на коллигативных св-вах разбавленных р-ров, по числу двойных связей ( мягким озонолизом) или функц. групп (методами функцион. анализа), а также по таким св-вам их р-ров, как вязкость, светорассеяние. Средние значения мол. масс полимеров высокой степени полимеризации определяют по их реологич. характеристикам. [c.113]

В пром-сти П. и п. получают обычно по периодич. схеме в реакторах из нержавеющей кислотоупорной стали в атмосфере инертного газа, при перемешивании и непрерывном удалении паров выделяющейся в ходе р-ции воды. Процесс завершают за 6-24 ч по достижении кислотного числа 15-45 (степень превращ. функц. групп исходных реагентов 9 -95%). Выход от массы исходных реагентов 85-95%. П. и п. стабилизируют ингибиторами радикальной полимеризации (0,001-2%). Побочные р-ции превращ. малеинатов в фу-мараты (1/г<с-/иранс-изомеризация), присоединение диолов и воды по двойным связям, радикальная полимеризация по двойным связям фумаратов. [c.605]

Удивительно то, что механизм сушки еще неизвестен. В начальных стадиях, как уже отмечено, абсорбир5 ется много кислорода, большая часть которого образует перекиси. Однако масло остается жидким почти до последней стадии процесса, в течение которой дальнейшая абсорбция кислорода относительно мала. Молекулярный вес высохшей пленки, определенный криоскопически, более чем в два раза превышает молекулярный вес исходного масла. Однако возмоя но, что изменение в ассоциации молекул происходит при переносе пленки в раствор. Во время сушки йодное число уменьшается, что говорит об уменьшении числа двойных связей. Если масло выдерживать при высоких температурах в отсутствии кислорода, то происходит полимеризация, отмечаемая увеличением молекулярного веса, уменьшением иодниго числа, возрастанием вязкости и, наконец, превращением в полутвердый гель. Эти изменения аналогичны изменениям при сушке в атмосфере кислорода. Действительно, высыхающие масла, применяемые в качестве связующих материалов для красок и лаков, обычно предварительно обрабатываются, чтобы уменьшить время, необходимое для воздушной сушки употребляются вареные или отстоявшиеся масла. При нагревании при температурах несколько ниже точки кипения масло может быть изменено продуванием через него воздуха, образуя так называемое продутое маспо>. Аналогия в изменении свойства масла, вызванном одним только нагреванием или окислением, приводит к предположению, что это изменение обязано сходным химическим превращениям. Поскольку увеличение молекулярного веса и уменьшение ненасыщенностй, вызванное одним только нагреванием, указывает, что здесь имеет место полимеризация, обязанная перекрестному связыванию молекул у олефиновых связей, постольку подобный же механизм можно предположить для сушки при окислении. В первом случае почти несомненно связи между молекулами осуществляются за счет углеродных атомов, но имеет ли место в случае окисления образование кислородных мостиков между молекулами, остается неизвестным. [c.330]

Строение молекулы полиэтилена изучалось при помощи инфракрасных спектров. Молекула полиэтилена, полученного при атмосферном давлении, представляет собой длинную цепь метиленовых групп, а молекула полиэтилена высокого давления -содержит небольшое число двойных связей, а также боковые ме-тклькые группы - па кйждьге 100 метиленовых групп приходится 2—3 боковые метильные группы. Длина молекулы полиэтилена и количество боковых групп, определяющие его физико-химические и механические свойства, зависят от условий полимеризации. Боковые метильные группы не присоединены непосредственно к углеродным атомам основной цепи молекулы, а являются конечными группами боковых цепей такой длины, которая достаточна для того, чтобы эти боковые цепи могли расположиться параллельно основной углеродной цепи молекулы [c.90]

Определена глубина превращения диаллилфталата (а) по ходу его полимеризации путем измерения текущей У) и начальной ио) концентрации двойных связей в реакционной среде методом ИК-спектроскопии. Показано а=(1—С// 7о) (1—е/г), где е —среднее число двойных связей, отнесенное к числу прореагировавших молекул мономераОписано получение твердого форполимера диаллилфталата [c.596]

Методы определения магнитной восприимчивости нашли применение также и для контроля за ходом реакции. Например, уменьше ние при полимеризации этиленовых соединений числа двойных связей влечет увеличение удельной диамагнитной восприимчивости, и на этом основан был метод для контроля за ходом полимеризации 2,3-диметилбутадиена (Факхарсон, 1936). Тот же метод был применен к изучению полимеризации стирола (Бхатнагар и сотр., 1940, а затем Бордман и Селвуд, 1950) и т. д. В 1936 г. Полинг и сотр. ввели в практику магнитное титрование , при котором после прибавления каждого измеренного количества титрованного раствора измеряется восприимчивость. Таким образом, например, контролировалось восстановление диамагнитного оксигемоглобина в парамагнитный гемоглобин. [c.221]

Соединения, содержащие несколько функциональных групп, а также соединения с кратными связями полифункциональны. Так, например, винилхлорид СН.2=СНС1, обладающий двойной связью, способен соединяться с двумя другими молекулами, а потому при его полимеризации образуются линейные макромолекулы поливинилхлорида. Соединения с ббльшим числом двойных связей или с тройными связями могут соединяться с несколькими другими молекулами и способны поэтому образовывать сетчатые и пространственные полимеры. [c.347]

При взаимодействии смолы с маслом происходят сложные химические реакции, из которых основной, по-видимому, является. аналогично взаимодействию с канифолью образование хинонме-тидов, а затем хромановых колец, химически связывающих смолу с маслом. В процессе горячей сушки покрытия происходит отщепление бутилового спирта и отверждение смолы вследствие заканчивающейся поликонденсации, а также, возможно, и окислительной полимеризации по двойным связям остатков жирных кислот. К числу таких продуктов относятся [c.78]

Шснк , получая смолы для заливки электроприборов или клеи для металлов, синтезировал самоотверждающиеся композиции из поли.мерных полиглицидных эфиров бисфенола А и высокомолекулярных полиэфиров, содержащих относительно небольшое число двойных связей, способных к полимеризации. Соотношение между глицидным эфиром и полиэфиром может колебаться от 1 5 до 2 1. Для клеев целссообразпо применять соотношение 1 2. Например [c.654]

Классификация масел. Использование масел для получения пленкообразующих веществ основано на их способности высыхать в тонком слое с образованием плотных прочных пленок за счет окислительной полимеризации. Способность к высыханию (т. е. к образованию пленки) определяется числом двойных связей в молекуле триглицерида, а также их взаимным расположением. Три-гл1щериды с сопряженными двойными связями высыхают быстрее, чем триглицериды с изолпровапными связями. [c.369]

С увеличением толщины покрытий до 30— 40 мкм скорость полимеризации резко замедляется. Мамоимальное число двойных связей, участвующих в полимеризации, сокр ащается до 80%, а время их расходшаи ия составляет 90—120 мин ((рис. 2.56). [c.111]

Полимеризация аллооцимена 121 описана в патентной литературе [139—141]. В качестве катализаторов были использованы силикагель, синтетические силикаты и различные кислоты Льюиса. Однако данные по структуре образующихся полимеров не приводятся. Недавно катионная полимеризация аллооцимена была изучена Джонсом [71 ], который постулировал иптра-интер-молекулярный механизм [реакция (П-57)]. Йодное число полимера свидетельствует о потере при полимеризации двух двойных связей на мономерную единицу. Интересно, что при полимеризации с катализаторами Циглера не образуется циклических полимерных структур [95, 96]. [c.66]

Многоатомные спирты образуют растворимые в воде мела-миноформальдегидные простые моноэфиры. Такие олигомеры имеют малую скорость отверждения, так как свободные гидроксильные группы полиола, не израсходованные на алкоксилиро-вание, менее реакционноспособны, чем гидроксиметильные. Использование ненасыщенных спиртов, в частности аллилового [44], для частичной этерификации дигидроксиметилмочевины позволяет получать водорастворимые олигомеры, отверждение которых протекает как по реакции конденсации гидроксиметильных и алкоксильных групп, так и по реакции полимеризации по двойным связям. При мольном соотношении мочевины и аллилового спирта, равном I 2, длительности конденсации 30— 40 мин при 92—94 °С и pH = 4,5—5,5 происходит образование стабильного водорастворимого олигомера с йодным числом 110—130 гЬ/ЮО г. [c.29]