Азиды полимерные

Предложены новые методы модификации полимерных материалов в результате проведения в них реакций фотоокисления органических азидов. [c.118]

Как следует из табл. III. 4, азиды первой группы не представляют практического интереса в силу низкой эффективности их в качестве сшивающих компонент полимерного слоя. Одна из причин этого — несовпадение спектров применяемого источника света и поглощения диазидов. Азиды второй и третьей групп с этой точки зрения более перспективны, что, в частности, отражено в ряде патентов на использование соединений 9—20,26. [c.122]

С введением в полимерные цепи светочувствительных групп, таких, как органические азиды, появляется возможность протекания реакций сшивания, что обусловливает нерастворимость облученной части пленки. [c.194]

С целью поиска подхода к управлению фотохимической реакционной способностью азидов и для выяснения влияния природы ароматических диазидов (ДА) на выход продуктов реакций изучен фотолиз растворов ДА, а также кристаллических и адсорбированных на силикагеле ДА общей формулы Ns-Ph-X-Ph-Ns, (где X. -, С=0, О, S, СН2, SO2, NH- O, СН=СН-СО-СН= Н, O-Ph-0) методами тонкослойной хроматографии, УФ-, ИК- и ЭПР-спектроскопии, а также аналитических капельных микрореакций. Образующийся при фотораспаде азида нитрен в триплетном состоянии взаимодействует с азидной группой или нитреном соседней молекулы ДА с образованием азополимера Выход его зависит от природы ДА и колеблется от 10 до 90 мас.%. Причинами уменьшения выхода азополимера является цис-транс-изомеризапия и разрыв эфирной связи в молекулах ДА. Обрыв полимерной цепи происходит вследствие образования первичных и вторичных аминогрупп. [c.48]

Первый удачный синтез полимерных фосфазенов с применением азидов был осуществлен нагреванием трибромида фосфора, дихлорофенилфосфина или хлородифенилфосфина с азидом натрия при температуре около 170° и в отсутствие растворителя [88] [c.33]

В полифункциональных фоторезистах, например использующих полученный фоторельеф для создания контактных площадок или последующей высокотемпературной диффузии, описано применение в качестве светочувствительных компонентов элементоргани-ческих арилазидов, их поглощение может лежать в области 250—400 нм. В качестве полимерной основы слоев могут быть использованы бутадиен-стирольный, хлоропреновый и натуральный каучуки циклокаучуки, полученные циклизацией полиизопрена, полибутадиена, полигексадиена в присутствии различных катализаторов полн-4-метилизопропенилкетон феноло- и крезоло-фор-мальдегидные смолы. В водорастворимых слоях используют смеси ПВП и ПВС сополимеры акриламида, диацетонакриламида и различных виниловых мономеров поли-4-винилфенол, полиакриламид, желатину, гуммиарабик, камеди. Для придания слоям по-выщенной термостойкости добавляют полиамидокислоты с последующей имидизацией или вводят, например, в циклокаучуки трифторметильные группы. Растворителями служат толуол, ксилол, цйклогексанои, их смеси часто используют такие сильные растворители как ДМАА, ДМФА, дихлорэтан для композиций, содержащих водорастворимые азиды, применяют различные спирты, водный метилэтилкетон. [c.134]

Указанные реакции кроме отрыва водорода и взаимодействия с кислородом могут приводить к изменению растворимости полимерных матриц, содержащих азиды. Процесс становится более результативным, если Б полимерный слой вводятся диазиды, обра- [c.137]

Окисление нитренов кислородом воздуха конкурирует с взаимодействием по полимерным цепям, именно поэтому его стараются избежать, часто проводя экспонирование азидсодержащих фоторезистов в инертных средах (азот, аргон). Многообразие взаимодействий нитренов, их высокая химическая активность объясняют тот факт, что обычно фотолиз азидов приводит к сложным реакционным смесям, строение компонентов которых зависит от природы среды, условий эксперимента, в частности, от концентрации реагентов и температуры. [c.138]

Использование в качестве полимерной основы фоторезистов циклизованных полимеров представляется чрезвычайно перспективным— в них эффективен фотолиз азидов и темновые реакции нитренов, структурирующих циклокаучуки, таким образом, интегральная светочувствительность фоторезистов достаточно высока. Циклокаучуки, обладая малой ММ, дают твердые и плотные пленки, они позволяют после экспонирования создать высокоразрешен-ные рельефы. В азидсодержащих фоторезистах для коротковолнового УФ-света ( УР-резистов), полученных на основе циклокаучуков, разрещение достигает субмикронных размеров. Кроме того, именно фоторезисты на основе циклокаучуков и диазидов в настоящее время являются одними из наиболее плазмостойких (например, состав OMR-83, Япония), В циклокаучуки легко вводить раз- [c.146]

Основная структура полимера может быть усложнена за счет введения дополнительных ароматических колец в боковую цепь, что увеличивает светопоглощение [пат. ФРГ 2915154]. Так, были предложены полимерные производные азидоциннамалиден-а-циано-уксусной кислоты с определенными ММ и соотнощением азидо- н гидроксилсодержащих звеньев (р д), например [c.157]

Выбор светочувствительных компонентов для этого материала чрезвычайно широк. Практически к использованию предлагаются любые светочувствительные системы хинондиазиды солн диазония азиды композиции, генерирующие при фотолизе радикалы, напрнмер, содержащие полигалогениды СНСЦ СВг4, СВгзЗОгСбНв с дифениламином или нафтолом композиции хинонов с комплексами теллура или кобальта коллоиды, очувствленные бихро-матами поливинилциннаматы. В них дополнительно могут быть включены стабилизаторы, увеличивающие срок хранения, красители или промоторы сухого проявления. В качестве полимерных связующих для этих композиций рекомендуются феноло-формальдегидные смолы, ПВБ, поливинилформаль, ПС, полиакриловая кислота, ПММА, ПВА, сополимеры винилиденхлорида, акрилонитрила, винилацетата с малеиновым ангидридом, водорастворимые полимеры — желатина, ПВП, ПВС. Термореактивные полимеры, например эпоксидные смолы, могут быть введены в некотором количестве в термопластичное связующее, но при этом необходимо соблюдать осторожность при нагревании светочувствительного материала. Толщина светочувствительного слоя может быть от 0,5 до 500 мкм, предпочтительно 20—100 мкм. В качестве материала листа, принимающего переносимое изображение, могут быть использованы полиамиды, сополимеры винилиденхлорида, бумага, ламинированная полиэтиленом или полипропиленом. Этот лист [c.201]

Для структурирования этих полимеров предлагаются азиды, в частности сульфоазиды, включенные в полимерную цепь, например Я " [c.211]

Классификация содержит следующие группы соединений 1(в порядке убывания степени токсичности) мышьяк и его соединения ртуть и ее соединения кадмий и его соединения таллий и его соединения свинец и его соединения сурьма и ее соединения соединения фенола цианистые соединения изоцианаты галогенорганические соединения, за исключением полимерных материалов и некоторых других веществ, отмеченных в этом списке или охваченных другими перечнями токсичных или опасных отходов хлорированные растворители органические растворители биоциды и фитофармацевтические соединения смоляные остатки нефтеперегонки и дистилляции фармацевтические соединения пероксиды, хлораты и азиды эфиры неидентифицированные отходы химических лабораторий с неизвестным эффектом воздействия на окружающую среду асбест селен и его соединения теллур и его соединения полициклические ароматические углеводороды (канцерогенные) карбонилы металлов растворимые соединения меди кислоты или основания, используемые при обработке поверхности металлов. [c.13]

Меррил и Унру [165] получили полимерные азиды конденсацией ароматических азидов с частично омыленным поливинилацетатом или ацетилцеллюлозой, а также с желатиной или сополимером стирола и малеинового ангидрида. Эти иолимеры являются фоточувствительными ж разлагаются при действии света или нагревании, выделяя азот. Оставшийся радикал легко сочетается с другой молекулой, что приводит к сшиванию полимера. Это свойство также можно использовать в фотографии, экспонируя на свету пленку из такого полимера и затем отмывая растворителем неизмененный растворимый полимер. [c.194]

Соединения, содерж.ащие алканоксидные группы, находят все большее применение в--промышленности органического синтеза. Они используются в качестве промежуточных продуктов и для производства высокомолекулярных полимеров [1—3]. Это объясняется тем, что введение —О—(СНг) —О— групп в качестве шарниров позволяет увеличить гибкость полимеров, не ухудшая при этом физико-химических показателей [4, 5]. В некоторых случаях применения соединений, содержащих алканоксидные группы, дает возможность увеличить и термостойкость полимеров. В первую очередь это относится к получению полигидр азидов — новых пленко- и волокнообразующих материалов [6]. Взаимодействием алкиловых эфиров п-оксибензойной кислоты с хлорексом получен ряд соединений, которые используются для модификации полимеров и получения биологически активных веществ [7]. Известно, что введение ароматических колец в-полимерную цепь способствует повышению термостойкости полимеров за счет дополнительной энергии стабилизации [8]. Поэтому определенный интерес представляет использование для синтеза хлорметил- и бис-(хлорметил) замещенных ароматических соединений. [c.59]

Стремясь улучшить термическую стабильность фосфонитрильных полимеров, Тези, Хабер и Дуглас [214] недавно синтезировали материалы, имеющие структуру [( Fg)2PN . Сылаясь на то, что Херринг получил полимерные фосфонитрилхлориды при реакции галогепофосфинов с азидами щелочных металлов, авторы [214] сообщают о синтезе бисперфторметилфосфиназида. [c.76]

Некоторые (диалкиламино)азидоборы R2N—В (N3)2 и (R2N)2—BNa были получены при реакции соответствующих (диалкиламино)борхлоридов с азидом лития [133]. При пиролизе быс-(диэтиламино) азидобора в результате миграции от бора к азоту одной диэтил-аминогруппы образуется с выделением азота полимерное соединение [R2N—В—N—МНг] . В этом случае разложение, По-виднмому, протекает по механизму, который аналогичен описанному уравнениями (П-58)— (П-60). [c.118]

Карбены и нитрены можно получить фотолизом в твердых матрицах. В качестве исходного материала для карбенов служат соответствующие диазосоединения Р— (N2)—Р, для нитренов— азиды типа Н— N3 (выделяющийся при фотолизе азот не влияет на стабильность продуктов реакции). При освещении получаются одновременно триплетные молекулы в основном и возбужденном состояниях, но основные триплетные состояния сохраняются бесконечно долго, тогда как возбужденные состояния инактивируются с определенным характеристическим временем. Разумеется, стабильность триплетных молекул зависит от жесткости матрицы, которая задерживает диффузию и, таким образом, замедляет инактивацию. Особенно важно замедлить диффузию кислорода к триплетным молекулам. Несколько типов молекул в основном триплетном состоянии были изучены в полимерных матрицах при комнатных температурах однако здесь уже нельзя пренебречь диффузией кислорода [287]. [c.265]

Синтез и реакционные свойства полимерных азидов были исследованы Коэном [39]. Их получали из эфиров акриловой и метакриловой кислот и их амидов, содержащих атом хлора, а также из ПВХ и полиэпихлоргидрина. [c.55]

Генерирование нитренов обязательно сопровождается выделением молекулярного азота, который в газонепроницаемом, способном к кристаллизации полимерном материале после термообработки образует относительно малоподвижное пузырьковое (везикулярное) изображение. Достигаемая оптическая плотность превышает создаваемую за счет солей диазония. В качестве источников азота запатентованы азиды и бисазиды на основе разнообразных гетероциклических систем [45]. Везикулярная композиция может служить для копирования кинофильмов, микрофильмов и размножения технической документации. [c.105]

При облучении полимерных азидов в результате взаимодействия полимера с иминным радикалом происходит превращение растворимого соединения в нерастворимый продукт, сшитый поперечными связями. Наличие групп, способных отдать атом водорода, значительно облегчает этот процесс. Так, было найдено, что поливинилазидотолуол значительно быстрее превращается в нерастворимое состояние, чем полистирол. [c.185]

Интересно использование ионообменных реакций в фоточувствительных смолах. Вообще говоря, воздействие света вызывает в веществе целый комплекс разнородных по физической природе явлений, но мы здесь отметим лишь один класс фоточувствительных смол фоторезисты со сшитой нерастворимой структурой. Примером может служить коричный эфир и азиды поливинилового спирта. Особо важным представляется эффект деструкции сшитой полимерной структуры под действием света и связанное с этим соответствующее изменение растворимости. В последние годы была разработана технология точной печати на контактных полимерных пленках с использованием высокоэнергетических источников излучения (рентгеновских лучей и электронных пучков). Фото деструкция обычно связана с наличием кетонных структур в основной или боковых цепях полимера. Под действием потока электронов легко разрушаются полимеры с винилиденовыми структурами. При облучении электронами соединений типа 107 происходит разложение с вьщелением в качестве продуктов фрагментов, [c.55]

Льюис и сотр. [13] предложили в 1941 г. интересную и полезную методику для исследования промежуточных соединений в фотохимических системах. Они приготовляли твердые растворы флуоресцеина в стеклах из борной кислоты. В этих условиях изучали явления фосфоресценции, связанные с возбуждением молекул красителя, а также регистрировали снектр поглощения триплетного состояния красителя (разд. 4-7А). В 1951 г. Райс и Фримо [14] снова привлекли внимание к методике стабилизации неустойчивых промежуточных соединений. Они пропускали струю HN3 через трубку, нагретую до 1000°, и затем на выходе газов из трубки ставили ловушку, охлаждаемую до температуры жидкого азота. В ловушке образовывался голубой налет [возможно, NH или полимерная форма (NH) 1. При нагревании до —125° голубой налет превращался в белый азид аммония NH4N3. [c.480]

Повышение стабильности и эффективности действия НАД-зависимых ферментов в растворах может быть достигнуто ковалентным связыванием кофермента или его низкомолекулярного производного с апоферментом [94]. В этом случае в роли полимера-носителя выступает сам активируемый апофермент. Такой прием, по-видимому, важен для создания циркулирующих ферментов медицинского назначения с эндогенно обусловленной активностью. В [95] предложен интересный метод ковалентного связывания кофакторов с активным центром ферментов. Метод основан на способности сополимера акролеина с частично кватернизованным 4-винилпиридином образовывать комплексы с молекулами глобулярных белков так, что белковая глобула оказывается покрытой полимерной оболочкой, содержащей альдегидные группы. Формиатдегидрогеназа в виде комплекса с №-(6-аминогексил)ацетамид-НАД+ и азид-ионом была обработана упомянутым выше сополимером, в результате чего молекула модифицированного кофактора оказалась связанной с белком в его активном центре через амино- [c.106]

Приведенный выше метод введения функциональных групп в поливинилпирролидон слишком сложен. Более простой путь к таким конъюгатам заключается в использовании сополимеров винилпирролидона и других гидрофильных мономеров с функциональными мономерами. Так, окрашенный растворимый полимерный конъюгат карбоангидразы (5.2) был получен азид-ным методом из фермента и полимера-иосителя ( Хромоэнз акрила ), выпускавшегося в промышленном масштабе [25] [c.169]

На основе одного из этих антигенов конструируют вакцину, которая может в зависимости от природы антигена и формы препарата включать консервант, стабилизатор и активатор (адъювант). В качестве консервантов применяют мертиолат (1 10 000), азид натрия, формальдегид (0,1—0,3 %) с целью подавления посторонней микрофлоры в процессе хранения препарата. Стабилизатор добавляют для предохранения от разрушения лабильных антигенов. Например, к живым вакцинам добавляют сахарозо-желатиновый агар или человеческий альбумин. Для повышения эффекта действия антигена к вакцине иногда добавляют неспецифический стимулятор-адъювант, активирующий иммунную си стему. В качестве адъювантов используют минеральные коллоиды (А1(0Н)з, А1РО4), полимерные вещества (липополисахариды, полисахариды, синтетические полимеры). Они изменяют физикохимическое состояние антигена, создают депо антигена на мес- [c.183]