Оксикислоты полиэфиры

Полиэфиры типа (I) получаются посредством отщепления воды при поликонденсации большого числа молекул оксикислоты полиэфиры тина (II) получаются при поликонденсации дикарбоновых кислот и гликолей. [c.452]

Полиэфиры представляют собой продукты поликонденсации гликолей или многоатомных спиртов с дикарбоновыми кислотами, их ангидридами и хлорангидридами или оксикислот. [c.73]

Поликонденсацию, в которой участвуют бифункциональные, мо-номеры одного типа, называют гомополиконденсацией. Типичным примером гомополиконденсации является синтез полиэфиров из оксикислот [c.31]

Поликонденсацией оксикислот НО—К—СООН, содержащих гидроксильную и карбоксильную группы на концах молекулы, а также поликонденсацией двухосновной кислоты НООС—Я—СООН и двухатомного спирта НО—Я—ОН получают полиэфиры [c.389]

При отстаивании дистиллят разделяется на два слоя верхний — так называемую жижку и нижний — отстойную (осадочную) смолу. Отстоявшийся дистиллят представляет собой жидкость с удельным весом от 1,02 до 1,05, с характерным кисло-смоляным запахом и окраской от желтой до красновато-бурой. В дистилляте содержится около 10—20% органических веш,еств из числа указанных выше. Часть этих продуктов вследствие растворяющ.его действия кислот, спиртов, эфиров и кетонов находится в растворенном виде, образуя растворимую смолу. При перегонках такая смола остается в кубовом остатке. Она содержит более трети веществ углеводного характера (в основном левоглюкозан, полисахариды). Кроме того, в ней находятся лактоны и полиэфиры оксикислот, многоатомные фенолы, их эфиры, различные кислоты и другие вещества. [c.127]

Для поликоиденсации в первом случае можно использовать один мономер, как, например, прн синтезе сложных полиэфиров нз оксикислот [c.148]

Простейший тип полимеризации — это линейная полимеризация, при которой мономеры соединяются друг с другом концами, образуя неразветвленную цепь. Например, при полимеризации оксикислоты НО—R—СОаН образуется полиэфир и выделяется вода [c.608]

После извлечения кислот, свободных оксикислот и фенолов в эфирном растворе исследуемых веществ могут содержаться лактоны, лактиды, цепные полиэфиры оксикислот и продукты уплотнения. Эти продукты уплотнения могут возникать, например, при полимеризации а-ненасыщенных кислот, которые, в свою очередь, легко образуются из р-оксикислот. [c.210]

По числу омыления этого продукта можно определить содержание у-,о-оксикислот, представленных лактонами и лактидами, и оксикислот иного строения, присутствовавших в исследуемом продукте в виде линейных полиэфиров оксикислот. [c.210]

Когда неочищенные Р-лактоны сначала подвергают гидролизу а затем дегидратации путем перегонки промежуточно образующихся Р-оксикислот, предотвращение полимеризации не является обязательным. Гидролиз полиэфира приводит, очевидно, к образованию мономерной р-оксикислоты и тем самым к получению того же конечного продукта реакции. Подобным же образом можно этерифицировать и дегидратировать мономерный Р-лактон, причем в качестве конечного продукта реакции получается а, р-непредельный сложный эфир. Так, если продукт конденсации кетена с кротоновым альдегидом обработать абсолютным этиловым спиртом в присутствии сильно кислого [c.407]

Оксикислоты И оксикислоты с еще более удаленными группами при нагреваний обычно образуют не лактоны, а межмолекулярно сконденсированные линейные полиэфиры. [c.442]

Сложные полиэфиры получаются также поликонденсацией оксикислот [c.104]

В случае полиамидов и полиэфиров, полученных из соответствующих аминокислот и оксикислот, число карбоксильных групп может быть эквивалентно числу аминных или гидроксильных групп, если реакция не сопровождалась разложением или не было добавлено монофункционального мономера с целью стабилизации роста цепи. [c.260]

Метод ацетилирования применялся также при исследовании полиэфиров, полученных поликонденсацией дикарбоновых кислот и гликолей или поликонденсацией оксикислот 34, 7]. [c.271]

Циклические эфиры а-оксикислот Полиэфиры Sn li в петролейном эфире с добавлением силиконового масла, 160 С, 5 ч [178] [c.322]

Лактоны нри нагревании легко превращаются в полиэфиры высокого молекулярного веса. Оксикислоты образуют эсто-лиды [14]. [c.265]

Для синтеза полиэфиров можно применить оксикислоты или смесь дикарбоновой кислоты и гликоля [c.162]

Лактоны. — Карбоновые кислоты, содержащие спиртовую гидроксильную группу, относятся к нагреванию или к действию водоотнимающих средств по-разному, в зависимости от отюси-тельного расположения обеих функциональных групп. а-Оксикислота НО—СНг—СООН (гликолевая) содержит группы обоих требуемы> для этерификации типов и, следовательно, под влиянием кислых катализаторов этерификации или при нагревании здесь возможно образование либо внутренней эфирной связи, либо полиэфира. Действительно поликонденсацией гликолевую кислоту можно превратить в полиэфир — полигликолид (т. пл. 223 °С), а при взаимной этерификации двух молекул кислоты получается циклический эфир — гликолид (т. пл. 86 °С)г НО-СНа-СООН (СЛОа) [c.72]

Во МНОГИХ бифункциональных соединениях тенденция к внутримолекулярной циклизации настолько велика. что подавляет. межуолекулярную поликонденсацню. Примером оксикислоты, имеющей больщую склонность к циклизации с образованием димера, является гликолевая кислота. Одняко из гликолевой кислоты можно получить линейный полимер в том случае, если реакцию направить преимущественно в сторону образования полиэфира, а не циклического димера [38] [c.145]

Необычным и интересным примером получения полиэфиров нз оксикислот является поликондеисация окси-карбоновой кислоты, полученной из протокатеховой кислоты и эпихлоргидрини [14] [c.147]

ЮЛучаКПСН полиэфиры ОКСИКИСЛОТ. В присутствии ЭТИЛОВС) спирта образуются - этиловые эфиры простых оксикислот [35]. Органические надкислоты дают лактоны с превосходными выходами. [c.87]

Синтетический полиэфир впервые был получен в 1833 г. Гей-Люссаком и Пелузе из молочной оксикислоты [1], а в 1847 г. Берцелиус [2] описал продукты конденсации винной кислоты и глицерина. Позднейшие исследования реакции этерификации обусловили в двадцатые — тридцатые годы быстрое развитие производства глифталевых и других алкидных смол. В последнее время получило широкое развитие производство конструкционных пластических масс на основе ненасыщенных полиэфиров холодного отверждения. [c.9]

В зависимости от механизма процессы циклизации разделяют на внутри- и межмолекулярные. Внутримолекулярная циклизация происходит при взаимодействии функциональных групп, принадлежащих одной и той же молекуле мономера. Примером внутримолскулярноГ циклизации бифункциональных соединеннй может служить побочная реакция, протекающая при синтезе сложных полиэфиров из оксикислот [c.153]

Для определения в остатке лактонов, лактидов и полиэфиров из оставшейся части отгоняют серный эфир, а остаток омыляют 5%-ным водно-спиртовым (1 1) раствором едкого натра, взятым в пятикратном количестве к теоретическому. После омыления отгоняют спирт. Неомыленную часть отделяют экстракцией серным эфиром. К щелочному раствору добавляют 100 мл серного эфира и при энергичном перемешивании подкисляют 10%-ной серной кислотой. Неустойчивые оксикислоты, которые при этом могут частично вновь превращаться в лактоны и лактиды, извлекают серным эфиром. После удаления из экстракта увлеченной сульфатом натрия серной кислоты и отгонки эфира выделенные вещества сушат в эксикаторе над серной кислотой до постоянного веса. Полученный продукт может содержать свободные оксикислоты, лактоны и лактиды. [c.210]

В качестве исходных соединений для получения оптически активных краун-эфиров широко используют а-оксикислоты, в частности, винную кислоту [463, 434, 441—446], доступную в виде обоих энантиомеров. Общий подход к синтезу макроциклических полиэфиров на основе винной кислоты такой же, как и в тех случаях, когда роль источника асимметричных центров играют углеводы карбоксильные группы защищают, например, превращением кислоты b6 (N, N-диметиламид), а затем осуществляют циклоалкилирование гидроксильных групп образовавшегося диола дигалоидпроизводными гликолей Процесс получения лиганда L334 является типичным примером синтеза оптически активного моноядерного краун-эфира на основе ванной кислоты .j [c.161]

В отличие от Т" и 8-лактонов 1 -лактоны не могут быть получены из соответствующих оксикислот или сложных эфиров. Пря попытке их получить происходит отщепление воды с образованием а,р-непредельной кислоты или ее сложного эфира. Еслк оба л-водородных атома замещены на алкильные группы, то жестких условиях либо образуется полиэфир [8], либо разрывается связь между а- и р -углеродными атомами [9, 10]. [c.393]

Описываемый способ, вероятно, найдет применение и для получения полиэфиров путем молекулярной этерификации оксикислот. Авторами был получен один из таких полиэфиров нагреванием л-оксибензойной кислоты с ангидридом трифторуксусной кислоты при 75° в течение 15 мин. [c.126]

Линейные полиэфиры могут также образоваться посредством самоэфиризации оксикислот, т. е. соединений, содержащих как гидроксильные, так и карбоксильные группы в одной и той же молекуле, если гидроксильная и карбоксильная группы разделены более чем четырьмя углеродными атомами, для уменьшения возможности образования лактона. [c.153]

Число концевых группировок обычно определяют, исходя из предполагаемого механизма реакции и из допущения, что они не претерпевают изменения в ходе реакции образования полимера, а также при выделении, очистке и фракционировании его. Так, например, принято считать, что при поликонденсации оксикислот или аминокислот (или при полимеризации лактонов и лактамов) полученные полиэфиры и полиамиды обязательно должны содержать на одном конце макромолекулы карбоксильную группу, а на другом — гидроксильную или аминную. Или, например, предполагается, что при полимеризации, инициированной перекисями, каждая молекула содержит два (при рекомбинационном механизме обрыва цепи) или один (при обрыве путем диспропорционирования) остаток молекулы перекиси. Однако такое допущение является весьма грубым, ибо в процессе реакции может происходить потеря или изменение природы концевых групп вследствие их неустойчивости при высокой температуре. Может иметь место также более сложный механизм образования полимера (попутное образование циклических и разветвленных полимеров, передача цепи, наложение различных механизмов обрыва и т. д.). В случае поликонденсации двух бифункциональных соединений (например, ди-карбоновой кислоты и гликоля) может иметь место нарушение эквивалентного соотношения компонентов в результате улетучивания одного из реагентов, и, таким образом, в образце полимера каких-то групп может оказаться больше, чем предполагается, исходя из экви-молекулярности соотношения компонентов реакции. [c.256]

Оксикислота или ее эфир общей формулы НОСН2—АСНг ОБСООК, гдеЛ—али-циклический, Б —ароматический радикал, К—Н или алкил, содержащий 1—4 атома С Смешанный полиэфир Гидриды, оксиды, соли, алкоголяты Ыа, Li или К 260-360 С [158] [c.36]

Оксикислота или ее эфир общей формулы НОСНзАСНгОБСООН, где А — алицикличе-ский, Б — ароматический радикалы, Н—Н или алкил, содержащий 1—4 атомов С Полиэфир, НаО Гидриды, оксиды, соли, алкоголяты Mg, Ва, 1Ма, К, 2п, А1, Со, Мп, Сё. РЬ, Р. ЗЬ, Т1 260— 320 С [18] [c.122]

Оксикислота или ее эфир общей формулы НОСН2АСН2 ОБСООК, где А — алициклический радикал, Б — ароматический радикал, К — И или алкил 1—С4 Ацетилен, синильная кислота Полиэфир Присо Акрилонитрил Окисел или соль цинка 109] единение ZnO псевдоожиженный слой, в присутствии СО2, 420° С, H N QHj СО =1 3 0,85, 150 л/мин. Выход 78% (на прореагировавшие исходные) [117] [c.620]

Оксикислота и ее эфир Ацетилен, HjO Полиэфир Присс Ацетальдегид Окисел кадмия 260—320° С [864] единение Кадмий-кальций-фосфатный 350—400° С, СаНа НаО = 1 10 (мол.), 150—200 ч Конверсия СаНа— 50%, выход СН3СНО 90% [869]. См. также [865—868] Кадмий-кальций-фосфатный катализатор, промотированный добавками BijOg (5%), uO ГО,5%),СгОз(4%) 450°С,180<< 1. Выход СН3СНО 85,5 мол.% (на превращенный СаНа) [870] [c.662]

Процесс поликонденсации (образование полиэфиров из оксикислот) в противоположность реакциям конденсации не сопровождается отщеплением воды, аммиака, сероводорода, хлористого водорода или бромистого водорода,, а сопровождается лишь миграцией водорода внутри молекул. При поликон-денсации, например, винилхлорида одна ненасыщенная молекула присоединяет по двойной связи водород и ненасыщенный остаток другой молекулы продолжение этой реакции приводит к сбразсванию полимерных продуктов [c.642]

Полиэтерификация. Оксикислоты могут образовывать полиэфиры путем межмолекулярной самоэтерификации. Полиэфиры образуются также при конденсации полиоксисоединений с многоосновными кислотами это объясняется тем, что получающиеся при этом эфиры являются в то же время окси-кислотами. Примером реакции такого типа служит взаимодействие этиленгликоля со щавелевой кислотой, первая стадия которого выглядит следующим образом [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология