Альдегиды получение с нитропарафинами

Получение нитроспиртов конденсацией альдегидов с нитропарафинами [c.49]

Конденсация цинхонинового альдегида с нитропарафинами является удобным методом получения некоторых аминоспиртов [959]. [c.217]

Одним из важнейших методов переработки нитропарафинов является получение одно- и многоатомных нитроспиртов. Метод основан на реакции взаимодействия альдегидов с нитропарафинами в присутствии щелочных катализаторов — гидроксидов щелочных и щелочноземельных металлов, карбонатов метал- [c.272]

В. Получение нитроспиртов взаимодействием нитропарафинов с альдегидами в щелочной среде [c.324]

Для получения хороших выходов нитроспиртов при конденсации нитропарафинов с альдегидами необходимо соблюдать следующие общие указания. [c.326]

НЕФА РЕАКЦИИ. 1) Получение альдегидов или кетонов взаимод. натриевых солей аци-форм первичных или вторичных нитропарафинов с холодной минер, к-той [c.375]

Нитропарафины представляют собой соединения, довольно своеобразные с химической стороны Переходя в таутомерную форму нитроновой кислоты , они обладают способностью к различным превращениям и реакциям конденсации При конденсации с альдегидами они дают нитроспирты, которые в свою очередь могут служить источником получения сложных и простых эфиров, аминоспиртов и др [c.216]

Конденсация нитропарафин а в с альдегидами и аминами (получение нитроаминов) [c.228]

Применение. Нитропарафины применяются в промышленности в качестве растворителей, добавок к дизельным топливам, снижающих температуру их воспламенения, при производстве взрывчатых веществ, пластмасс, в реактивной технике, в качестве полупродуктов в синтезе аминов, альдегидов и кетонов, жирных кислот. Ароматические нитросоединения широко применяются для получения красителей, пластмасс, душистых и взрывчатых веществ. [c.171]

Об интересном одностадийном способе получения нитроалкенов сообщил Л. Хаше. При пропускании паров нитрометана и формальдегида при 200 над нагретым до 250—260° катализатором (ацетатом свинца, нанесенным на силикагель) был получен конденсат, содержавший некоторое количество нитроэтилена. По данным автора, формальдегид таким же образом конденсируется с другими нитропарафинами и их галогенопроизводными. Отсутствие цифровых данных о выходе свидетельствует о недостаточности разработки предложенного метода, однако важно установление принципиальной возможности осуществления конденсации нитропарафинов с альдегидами и дегидратации нитроспиртов в одном процессе. [c.26]

Получение нитроолефинов осуществляют дегидратацией нитроспиртов, полученных конденсацией альдегидов или кетонов с нитропарафинами в присутствии основных агентов [c.464]

Для очистки спиртов, полученных алюминийорганическим синтезом, предложены различные способы гидрирование реакционной смеси [34], экстрактивная кристаллизация в присутствии нитропарафинов, экстракция (спиртами i—Сз, смесями одно- и двухатомных спиртов, анилином, нитропарафинами), экстрактивная дистилляция с диметилформамидом, кристаллизация с карбамидом и др. Однако ни один из этих методов не является оптимальным. Так, при гидрировании спирты очищаются от альдегидов и олефинов, но загрязняются парафинами, образующимися в результате гидрирования олефинов. Экстрактивные и адсорбционные методы и экстрактивная кристаллизация с карбамидом пригодны только для определенных фракций спиртов Се—С и g—Сю соответственно. [c.71]

Получение нитроспиртов (одноатомных и многоатомных) является одним из важнейших методов переработки нитропарафинов. Нитроспирты получаются при взаимодействии нитропарафинов с альдегидами и кетонами в присутствии щелочных катализаторов — раствора бикарбоната натрия, едких щелочей, анионитов [3]. Молекулярный вес полученных нитроспиртов зависит от исходных нитропарафинов и альдегидов. [c.134]

Взаимодействие карбонильных соединений с веществами, содержащими подвижные атомы водорода, тоже может рассматриваться как присоединение аль-дольного типа и часто называется в литературе альдольной конденсацией. Примером такой реакции может служить реакция АНРИ — получение нитроспиртов из альдегидов и нитропарафинов [c.26]

Нитрометан представляет известный практический интерес вследствие способности конденсироваться с альдегидами с образованием спиртов, пригодных для получения сильных взрывчатых веществ, например, нитроизобутилглицеринтринитрата. Но и нитрометан еще мало доступен вследствие высокой стоимости его производства. В последнее время в ряде американских работ намечается новый способ получения нитропарафинов — путем нитрации газообразных парафинов при повышенной температуре. Эти работы имеют целью получение дешевых нитропарафинов для применения их в самых разнообразных областях . [c.42]

Температура реакции колеблется от 390 до 480° С. При нитровании нронана температура не должна быть выше 480° С в противном случае углеводород и полученные нитропарафины разлагаются, что ведет к уменьшению выхода нитронропанов за счет образования нитрометана и нитроэтана в продуктах реакции появляются также олефины, альдегиды, углекислый газ, азот и др., причем в таких соотношениях, что процесс становится нерентабельным. [c.38]

Наиболее распространенный способ получения непредельных нитросоединений заключается в конденсации первичных нитроалканов с альдегидами. Причем в случае алифатических альдегидов сначала образуются Р-нитроспирты, которые непосредственно дегидратацией или в виде ацильных производных дезацилированием превращаются в нитроалкены. При взаимодействии ароматических и гетероциклических альдегидов с нитропарафинами р-нитроспирты обычно не выделяются и сразу же дегидратируются в арил- или летерилнитроалкены. [c.7]

Заслуживает внимания сообщение о прихменении анионообменных смол в качестве конденсирующих агентов при синтезе нитроспиртов из альдегидов и нитропарафинов. Первые синтезы осуществлялись при помощи Эмберлита ША-400 и Эмберлита ША-410, представляющих собой сильные четвертичные аммониевые основания. Было исследовано каталитическое влияние этих анионообменных смол на конденсацию нитрометана, нитроэтана и 2-нитропропана с пропионовым и масляным альдегидами. Реакция осуществлялась при медленном пропускании раствора нитропарафина и альдегида через наполненную катализатором и охлаждаемую извне колонку длиной Б 40 см. Данные, полученные авторами, приведены в табл, 2, [c.16]

Отсюда видно, что альдегиды и кетоны могут быть получены также при восстановлении нитропарафинов (см. получение альдегидов и кетонов при окислении нитропарафияов, стр. 274). [c.275]

Наиболее важная проводимая в промышленном масштабе реакция низкомолекулярных нитропарафинов состоит в соединении их с альдегидами и кетонами, особенно с формальдегидом для получения нитроспиртов. Нитроспирты могут быть восстановлены в аминоспирты или же путем получения сложных эфиров с органическими или неорганическими кислотами превращепы в ценные конечные продукты, имеюшие значение как растворители, мягчители или взрывчатые вешества. [c.321]

Эти реакции можно использовать и для получения других иитрооле-финов. Для синтеза высших гомологов последних пользуются конденсацией альдегидов или кетонов с нитропарафинами (гл. 6, стр. 95). [c.198]

В результате систематического исследования взаимодействия алифатических нитросоединений с альдегидами с целью получения соответствующих нитроспиртов было установленочто для того чтобы избежать образования ряда побочных продуктов, а именно, альдолей, нитро олефинов, полимеров, необходимо соблюдать определенные условия. В качестве катализатора нужно вводить возможно меньшее количество щелочи, реакционная смесь должна быть гомогенной и реакцию следует вести при возможно более низкой температуре в реакционной смеси всегда должен быть избыток нитропарафина перед обработкой реакционной смеси для выделения нитроспирта необходимо полностью удалить щелочь., На конденсации алифатических нитроуглеводородов с альдегидами основан способ получения нитросоединений с определенным положением нитрогруппы в цепи Путь синтеза может быть изображен следующей схемой [c.386]

О конденсации нитропарафинов с ацетальдегидом, пропионовым альдегидом, изомасляным альдегидом и др. см. оригинальную литературу 8 1. Таким образом, был получен целый ряд нитроспиртов. Чрезвычайно легко конденсируется фурфурол с нитрометаном в щелочном растворе с образованием фурилнитроэтилена QHsO—СН=СН—N02 822. [c.388]

К этим производствам относятся установки по получению фенола и ацетона из кумола, синтетического этилового и других спиртов, альдегидов и кетонов, стирола, окиси этилена, этиленгликоля, синтетического глицерина, акрадонитрила, хлористого винила, нитропарафинов, различных галоидопроизводных и др. [c.7]

Химия углеводородов за последние десятилетия претерпела значительную эволюцию. Два основных результата этой эволюции должны быть отмечены в первую очередь установление прямых путей перехода от углеводородов разных классов к соединениям иного химического характера и отыскание новых реакций, непосредственно связываюпщх различные группы углеводородов друг с другом. Превращения первого рода касаются главным образом непредельных и лишь отчасти предельных углеводородов к ним следует отнести такие реакции, как гидратация олефинов с образованием спиртов, получение ацет-альдегида и уксусной кислоты из ацетилена, получение хлористого аллила и глицерина из пропилена, окиси этилена из этилена, нитропарафинов прямым нитрованием парафиновых углеводородов, синтез многочисленных галоидопроизводных, простых и сложных эфиров, альдегидов, кетонов, аминов и других органических соединений на основе непредельных углеводородов. Многие из этих реакций получили в настоящее время промышленное оформление и составляют новую отрасль химической промышленности — промышленность соединений алифатического ряда. [c.3]

Хенне и Перильштейн [155] тщательно проверили известный метод получения альдегидов и кетонов путем озонирования олефинов, применив озонатор новой конструкции и разлагая озонпды каталитическим гидрированием. При этом алифатические моно-и диальдегиды получаются с хорошим выходом. Джонсон и Дегеринг [156] синтезировали ряд алифатических альдегидов и кетонов, пользуясь давно известным методом гидролиза аци-нитросоединений, образующихся из нитропарафинов . Нитропарафины растворяют в водной щелочи и прибавляют полученный раствор по каплям к разбавленной серной кислоте. Авторы получили следующие выходы альдегидов и кетонов пропионовый альдегид 80, масляный 85, метилэтилкетон 86, изомасляный альдегид 32,4%. Процесс описан также в патентной литературе [157]. [c.342]

При взаимодействии галогенозамещенных нитропарафинов с алифатическими альдегидами в качестве катализатора применялся также карбонат калия. Так, в присутствии небольшого количества карбоната калия Л. Анри из 1-хлор- и 1-бром-2-нитроэтана и формальдегида синтезировал 2-хлор- и 2-бром-2-нитропропанол-1. Конденсация 1-хлор-1-нитропропана с формальдегидом привела к образованию 2-хлор-2-нитробутанола-1. В результате конденсации бромнитрометана с формальдегидом и ацетальдегидом в присутствии карбоната калия были выделены соответственно 1-бром-1-нитро-этанол-2 и 1-бром-1-нитропропанол-2.1 Взаимодействием бром-нитроизопентана с формальдегидом в аналогичных условиях был получен 2-бром-4-метил-2-нитропентанол-1 [c.13]

В начале XX столетия были разработаны различные способы получения ароматических и гетероциклических непредельных нитросоединений, среди которых наибольшее значение принадлежит реакции конденсации ароматических альдегидов с первичными нитропарафинами, открытой в 1883 г. Б. Прибсом [c.39]

Развитию производства нитропарафинов способствует наличие широкой сырьевой базы, так как алифатические углеводороды являются основной частью нефти, промышленного и природного газа [3]. Используя соединения этого класса, удается легко синтезировать ряд ценных химических продуктов нитро- и аминоспирты, нитрамины, альдегиды и кетоны, карбоновые и нитрокарбоновые кислоты галогеннитросоединения и другие, являющиеся исходными продуктами для получения синтетических моющих средств, лекарственных препаратов, пластификаторов, инсектицидов. Низкомолекулярные нитропарафины применяются в качестве растворителей в лакокрасочной иромышленности [4]. Многие из указанных соединений уже применяются в современной промышленности органического синтеза [5, 6]. [c.372]

Аналогичная конденсация кетона с ароматическим альдегидом при действии водного раствора едкого натрия, в результате которой получают ненасыщенный кетон, называется реакцией Кляйзена — Шмидта. К числу других соединений, которые конденсируются с карбонильными группами альдегидов и кетонов, относятся сложные эфиры (конденсация Кляйзена, реакция Кнёвенагеля), нитрилы, галоформы, нитропарафины, а-хлор-эфиры (получение глицидных эфиров по методу Дарзана), сульфоны, этилсукцинат (конденсация Штоббе), ангидриды (реакция Перкина), азлактоны (синтез Эрленмейера), гидантоин и дике-топиперазин. Если проводят реакцию с альдегидом в присутствии амина, то продукт представляет собой основание Манниха [c.325]

Альдегиды легко реагируют с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода (спиртами, фенолами, аммиаком и его производными, амидами, гидразином и его производными, нитропарафинами, некоторыми углеводородами и др.). При этом подвижный атом водорода присоединяется к кислороду карбонильной группы, а остаток молекулы к углеродному атому карбонильной группы. На этих реакциях основано получение аминоальдегидных, фенолоформальдегидных и некоторых углеводородоформаль-дегидных смол. [c.61]

Известны также восстановительное аминирование первичных жирных спиртов, альдегидов и кетонов и прямой синтез аминов из СО, Нг и NHs, а также получение триалкиламинов из триалкил-алюминия. Амины с разветвленными алкильными группами получают восстановлением нитропарафинов и аминированием вторичных хлоралканов [c.519]

Формальдегид реагирует с водородным атомом того углеродного атома, с которым связана нитрогруппа 1 моль нитрометана, имеющего три активных атома водорода, может реагировать с 3 моль формальдегида. Подобно формальдегиду, действуют и другие альдегиды, например ацетальдегид, бутираль-дегид, однако при этом в реакции участвуют только два атома водорода нитрометана. Из первичных нитропарафинов получаются нитроалкандиолы, а из вторичных — нитроалканолы. Эфиры нитроспиртов и карбоновых кислот (или фосфорной кислоты) являются очень хорошими пластификаторами, а полученные из некоторых нитроспиртов аминоспирты — ценные компоненты мыла и эмульгаторы. [c.273]

Получение бензилтионитроалканов (I) проводилось вначале по методу, предложенному Паремом и Рэмпом [148]. Согласно этому методу, к смеси нитропарафина, альдегида и бензилмеркаптана в отсутствие растворителя добавляют каталитические количества пиперидина при этом с почти количественным выходом образуется бензилтионитроал-кан (IV) [c.32]