Амиды превращение в амины

Реакции аммонолиза и аминолиза производных карбоновых кислот имеют большое значение как в лабораторной практике, так и в промышленности. Выше уже указывалось на защиту аминогруппы от окисления (см. разд. Г, 5.1.3 и Г, 6.2.1) и на идентификацию аминов и карбоновых кислот превращением их в амиды. [c.89]

Рассмотрите реакции превращения ацетамида и амида изомасляной кислоты в соответствующие амины но реакции Гофмана. Разберите ме.хаиизм перегруппировки Гофмана. [c.73]

С ароматическими амидами реакция протекает в основном в направлении образования углеводородов, например бензамид гидрируется до толуола. При проведении реакции с активным предварительно восстановленным катализатором в условиях, когда протекает не полное, а частичное превращение, образуются амины. [c.235]

Вернемся еще раз к свойствам аминогруппы глицина она проявляет более сильные основные свойства (более высокое значение рКа), чем обычный органический амин. Можно ожидать, что единичный отрицательный заряд карбоксильной группы приведет к повышению электронной плотности на аминогруппе и что электростатическое притяжение (эффект ноля) между аммоний-катионом и карбоксилат-апионом затруднит отрыв протона от аммонийной группы. Это действительно так, и оба эффекта играют важную роль. Тем не менее рКа аминогруппы глицина равен 9,60, тогда как у метиламина 10,64 (табл. 2.1). Это происходит потому, что наиболее важным, или определяющим, эффектом является оттягивание электронов карбоксильной (карбонильной) группой. Так, если нейтрализовать весь заряд карбоксильной группы путем превращения ее в амид, то рКа аминогруппы глициламида равен 8,0, а для глицилглицина 8,13. При этом не возможны ни повышение электронной плотности карбоксилат-ани-оном, ни эффект поля (электростатическое влияние) единственным эффектом остается оттягивание электронов амидной карбонильной группой. Отметим, что этерификация аспарагиновой и глутаминовой кислот аналогичным образом влияет на свойства полученных соединений (табл. 2.1). Аминогруппы диэтиловых эфиров обладают кислыми свойствами. [c.40]

Процесс протекает подобно превращению амидов в амины по Гофману (см, №210). [c.105]

Вторая группа процессов гидрирования соответствует восстановлению органических соединений (хотя к восстановлению относят и превращение карбонильных соединений в спирты, не сопровождающееся отщеплением воды). К ним принадлежит гидрирование карбоновых кислот в спирты, спиртов — в углеводороды, амидов кислот и нитросоедииений — в амины и т. д. [c.458]

Существенную роль в процессе восстановления комплексов Pt (IV) этим методом, играет аква-гидроксо- и амино-амидо-превращения. [c.139]

Эта реакция служит препаративным способом синтеза эфиров изоциановой кислогы и соединений, которые можно получить из этих эфиров, как, например, уретаны, алкильные производные мочевины амиды и амины. В сочетании со стадией гидролиза перегруппировка Курциуса является практическим способом замены карбоксильной группы аминогруппой. Суммарный процесс превращения кислоты в амин через азид обычно называют реакцией Курциуса [c.322]

Своеобразный способ получения аминов представляет собой перегруппировка Гофмана. В ходе этой реакции происходит превращение амида в амин с потерей одного атома углерода, отщепляющегося в виде СО2. Аминогруппа, вначале связанная с карбо- [c.308]

Превращение аминов в замещенные амиды [c.715]

К первичным аминам метод практически не применим в этом случае аминогруппу необходимо блокировать (например, превращением амина в амид муравьиной кислоты), тогда становится возможным синтез ряда диацетиленовых аминокислот и их производных [341, 603]. [c.240]

Амиды карбоновых кислот практически не подвергаются регенерации и выпадают из растворов насыщенного и регенерированного аминов в зонах охлаждения, т.е. образуют твердые осадки на внутренних поверхностях теплообменников. Кроме того, растворы амидов также являются одной из причин вспенивания в абсорбере. В отношении превращений (18), (19) растворы МЭА более реакционноспособны, чем растворы других аминов. Это является одним из недостатков МЭА как абсорбентов НзЗ и СО2. [c.19]

Своеобразный способ получения аминов представляет собой перегруппировка Гофмана. В ходе этой реакции происходит превращение амида в амин с потерей одного атома углерода, отщепляющегося в виде СО2. Аминогруппа, в начале связанная с карбонильным углеродом, перемещается к углеводородному радикалу, т. е. происходит внутримолекулярная перегруппировка-. [c.301]

Регенерация карбоновых кислот из амидов может быть осуществлена также действием азотистой кислоты превращение аналогично образованию первичных спиртов из аминов [c.278]

Механизм реакции поликонденеации амидов и аминов с альдегидами исследован менее детально, чем фенолов, однако общая картина превращений достаточно ясна. [c.442]

Амид этой кислоты перегруппировкой Гофмана был превращен в соответствующий амин, аминогруппа которого далее с помощью диазореакций заменялась на хлор и гидроксил. Во всех этих превращениях оптическая активность сохранилась. [c.516]

ИЗ которого омылением можно получить амин. В качестве растворителя можно применять также диоксан [6], В качестве других побочных продуктов при разложении по Гофману получаются мочевины и ацилмочевины, но образование обоих этих продуктов можно свести к минимуму, гомогенизируя реакционную среду и ускоряя превращение амида [7]. Для ускорения этого превращения можно выделять соответствующий N-галогензамещенный амид и добавлять его к метанольному раствору метилата натрия Другим способом омыления уретана является отгонка его от 3—4 ч. гидроокиси кальция [7]. [c.562]

Полтэзуясь тем же принципом легкости осуществления обратп])1х превращений па заключительпых стадиях, нетрудно прийти еще к ряду довольно очевидных рекомендаций по выбору начальных шагов разборки. Так, если структура содержит гетероатомы, не входящие в состав гетероароматической системы, то целесообразно в начало разборки заложить разрывы связей углерод — гетероатом, поскольку обратные реакции суть простые трансформации функциональных групп и их реализация обычно не вызывает затруднений. Таковы, например, стандартные разборки фрагментов простых эфиров на спирт и га-логеналкил, сложных эфиров на спирт и хлорангидрид, лактонов до оксикислот, амидов до аминов и кислот и т. п. [c.233]

АМИНЫ КАК КИСЛОТЫ. Аммиак, а также первичные и вторичные амины способны отдавать протоны основаниям, образуя амид-анионы. (Это не то же самое, что амид R 0NH2.) Поскольку амид-анионы являются сильными основаниями, акцептор протонов должен быть еще более активным основанием. Такими основаниями , которые обычно применяются для превращения аминов в амид-анионы, служат металлический натрий и металлический литий. [c.220]

Халецкий и Гуревич исходя из а-хлорникотиновой кислоты (80), полученной в результате ряда превращений анабазина, синтезировали этиловый эфир и амид а1-амино-никотиновой кислоты (81 и 82). [c.80]

Уксусный ангидрид и муравьиная кислота были применены для превращения амида 5-амино-1-циклогексил-2-метилимидазолкарбоновой-4 кислоты (LXXXIII) в 6-окси-9-циклогексил-8-метилпурин (LXXXIV) [270] [c.191]

Соединения, содержащие активный водород, а также алкил-галогениды, сложные эфиры, эпоксиды, азоксисоединения также реагируют с алюмогидридом лития. Если эти соединения присутствуют в значительном количестве, то в реакционной смеси должно быть достаточно гидрида для полного превращения амида в амин. Методом восстановления невозможно анализировать разбавленные водные растворы амидов в присутствии указанных выше соединений, так как потребовалось бы слишком большое количество реактива. Однако при содержании воды до 107о можно успешно пользоваться этим методом. При анализе проб, содержащих 507о воды, результаты определения амида получались заниженными на 107о, однако если брать достаточное количество гидрида, то можно анализировать и такие растворы. [c.163]

Все процессы переработки нефти сопровождаются воздействием на нефтяное сырье высоких температур, повышенных давлений и химических веществ различной агрессивности (кислот, щелочей, фенолов, гетероциклических соединений, амидов и аминов, минеральных солей, водорода) в присутствии катализаторов и антикатализаторов. В этих условиях происходят расщепление и превращения ингредиентов сырой нефти с образованием различнщ [c.10]

Для Л/ -ацилирования служат те же ацилирующие реагенты, что и для С-ацилирования (см. разд. 6.4.1), но из-за большей нуклеофильности реакционного центра на атоме азота для-Л -ацилирования не требуется присутствия катализаторов типа Фриделя —Крафтса. Вступление одной ацетильной группы сг превращением амина в амид существенно снижает реакционнук> способность, вследствие чего образование Л ,Л/ -диацильных производных как правило не конкурирует с Л -моноацилированием. Гидролиз ацильных групп для снятия защиты возможен как в-щелочной, так и в кислой среде. Щелочной гидролиз протекает тем легче, чем более сильной кислоте соответствует ацильная группа. Например, трифторацетильная группа (р/Са кислоты 0,23) гидролизуется быстрее, чем формильная (р/Са 3,75), а последняя быстрее, чем ацетильная (р/Са 4,76). СульфоНамидные производные АгКНЗОгК стойки к щелочному гидролизу, так как образуют стабильные Л -аниоцы, но гидролизуются в кислой среде. [c.531]

Перегруппировка Бекмана приобрела большое промышленное значение, так как с ее помощью осуществляется превращение легкодоступного оксима циклогексанона в е-капролактам (/) — внутренний амид е-амино-капроновой кислоты (II), в которую он гладко превращается при гидролизе. е-Капролактам — ис.ходное вещество для получения поликапролак-тама — капрона (III), который получается также и поликонденсацией е-амииокапроновои кислоты (II) [c.64]

Амин OeHiiNHj был получен путем превращения амида, отвечающего продукту нитрования метилпентаметилена с дальнейшим его восстановлением. [c.154]

Для превращения в амины простых ароматических галоидпроизводных, например хлорбензола, необходимо нагревать эти вещества с аммиаком в автоклаве при высокой температуре кроме того, целесообразно проводить реакцию в присутствии меди, которая здесь играет роль катализатора. В таких условиях из хлорбензола удается получить до 80% анилина. Довольно легко происходит замещение атома галоида аминогруппой при действии на галоидобензол амидом калия в жидком аммиаке. [c.566]

Превращение сложных эфиров в амиды — полезный метод синтеза незамещенных, N-замещенных и N,N-дизaмe-щенных амидов из соответствующих аминов [727]. Реакцию можно проводить с алкильными или ароматическими группами R и R. Особенно хорошей уходящей группой является п-нитрофенильная. Эта реакция весьма ценна, так как многие сложные эфиры легкодоступны или сравнительно легко получаются даже в тех случаях, когда этого нельзя сказать о соответствующем ангидриде кислоты или ацилгалогениде. Согласно другой методике, сложные эфиры обрабатывают амидами диметилалюминия MeaAlNRR и получают хорошие выходы амидов в мягких условиях [728]. Реагент легко получить из триметилалюминия и аммиака или первичного или вторичного амина, а также из их солей. [c.158]

Косвенный метод получения Ы,Ы-дизамещенных амидов из альдегидов основан на превращении 0-(триметилсилил)альде-гидциангидрина (27) в амин 28 [273] [c.458]

Гидроксильную группу в бензольном кольце можно заместить на аминогруппу путем превращения исходного соединения в арилдиэтилфосфат и последующей обработки амидом калия и металлическим калием в жидком аммиаке в результате получается соответствующий первичный ароматический амин [101]. Вторая стадия процесса происходит по механизму 8] к1 [102]. [c.25]

Ароматические и а,р-ненасыщенные альдегиды можно превратить в соответствующие амиды при обработке сухим газообразным аммиаком в присутствии пероксида никеля [227]. Наилучшие выходы (от 80 до 90 %) получаются, если проводить реакцию при температуре от —25 до —20°С. Реакция была также выполнена в присутствии МпОг и ЫаСЫ с аммиаком или амином при 0°С в изопропиловом спирте [228] и со вторичным амином в присутствии каталитических количеств ацетата палладия [228а]. В реакции с пероксидом никеля в качестве субстратов использовались также соответствующие спирты АгСНзОН. Косвенный путь превращения альдегидов в амиды рассматривался на примере реакции 12-29 (т. 2). [c.93]

При присоединении вторичного амина (как показано на схеме выще) получается третичный амин, а реакция первичного амина дает вторичный амин. Общая ориентация соответствует правилу Марковникова. Кроме того, осуществлены реакции амидо- и сульфамидомеркурирования— демеркурирования [183], а также нитромеркурирования [184]. В разделах, посвященных реакциям 15-40 и 15-41, описаны превращения 33 в другие продукты. [c.175]

Первоначально образующийся продукт таутомеризуется в N-алкиламид. В реакцию вступают только спирты, дающие достаточно стабильные карбокатионы (вторичные, третичные, бензильные и т. д.) первичные спирты не реагируют. Карбокатион не обязательно генерировать пз спирта, его можно получать протонированием олефинов пли из других источников. Все эти реакции носят название реакции Риттера [564]. H N также вступает в реакцию, давая в качестве продуктов формамиды. Поскольку амиды (и особенно формамиды) легко гидролизуются до аминов, то реакция Риттера служит методом осуществления превращения R 0H->R NH2 (см. т. 2, реакцию 10-48) и алкен К МНг (см. реакцию 15-8) в тех случаях, когда R способен образовывать относительно стабильный карбокатион. Реакция особенно полезна для синтеза третичных алкиламинов, поскольку альтернативных путей получения таких соединений немного. Реакцию можно распространить и на сппрты, не способные давать стабильные карбокатионы (например, 1-деканол), путем обработки спирта РЬгСС1+Sb le или другой аналогичной солью в нитриле в качестве растворителя [565]. [c.416]

Схема б) показывает, что из карбонильных соединений можно получать амины, используя в качестве промежуточных продуктов разнообразные вещества, образующиеся при реакциях замещения карбонильного кислорода на азотсодержащие остатки (окспмы, гидразоны, семикарбазоны), а кроме того, из оксимов (Xf ЮН) при перегруппировке Бекмана получать амиды. Природа углеводородного радикала для превращений в схемах а) и б) более или менее безразлична — он может быть алифатическим или ароматическим (правда, диазосоединення как устойчивые вещества можно наблюдать лишь в ароматическом ряду). [c.240]

Приведенный ряд реакционной способности хорошо иллюстрируется тем фактом, что хлорангидриды кислот активно реагируют со спиртами и аминами, образуя соответственно сложные эфиры и амиды сложные эфиры с аминами дают амиды, но превращение амидов в сложные эфиры связано обычно со значительными трудностями. В процессе этих реакций sp -ri 6pi -дизованный атом углерода карбонильной группы исходной молекулы переходит в sсостояние, характерное для промежуточного соединения. Поэтому эти реакции очень чувствительны к стерическим затруднениям, а производные третичных кислот, такие как, например, R3 OOEI, как показывает опыт, чрезвычайно устойчивы по отношению к нуклеофильным атакам. [c.225]

Группа NH3 амидов карбоновых кислот может обмениваться на остатки других аминов, гидразинов и аналогичных соединений. Особенно легко зта реакция протекает в отсутствие заместителей у амидного атома азота. Так, при нагревания аминов с форм-амидом в вакууме часто уже при температурах до 70° С достаточно гладко получаются формилъные производные аминов [1055]. Амидьг высших карбоиовых кислот подвергаются аналогичным превращениям при температурах около 150—200° С [1056]. [c.505]

Реакция в общем случае проводится путем быстрого нагревания амида кислоты в водном растворе гнпогалогенита примерно до 70° С, Приводится следующая пропись для превращения амида никотиновой кислоты в 3- амин од иридии [114]. [c.871]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология