Спирты превращение в амины

При промышленном осуществлении этого процесса избыток паров метилового эфира смешивают в испарителе с парами анилина. Смесь паров поступает в контактный аппарат трубчатого типа, где на 94—96% превращается в диметиланилин. После отделения метилового спирта смесь аминов с метиловым эфиром поступает во второй контактный аппарат, после которого степень превращения анилина в диметиланилин достигает 99,5—99,6% от теоретического. Общий выход диметиланилина с учетом потерь на других стадиях производства составляет 97,6%. В качестве катализатора используют активный оксид алюминия. Катализатор работает без замены 5 лет. Этого удалось достичь благодаря применению испарителя с циркуляцией анилина при неполном его испарении. Установка производительностью 5000 т диметиланилина в год автоматизирована и обслуживается всего двумя рабочими в смену. [c.184]

Примерами таких реакций служит превращение галогеналканов в спирты и амины [c.627]

Регенерация карбоновых кислот из амидов может быть осуществлена также действием азотистой кислоты превращение аналогично образованию первичных спиртов из аминов [c.278]

Недавно фталимид был использован для непосредственного превращения спиртов в амины [Ы] [c.362]

Помимо гидролиза монохлоридов в спирты, превращения их в амины, меркаптаны, эфиры ксантогеновой кислоты, а также алкилирования ими ароматических соединений, представляют интерес следующие реакции с участием монохлоридов [c.87]

Превращение амина в спирт чаще представляет собой метод разложения, а не синтеза, однако следует сделать некоторые замечания относительно этой реакции. [c.207]

За последние два три десятилетия в химической литературе появилось большое число работ, посвященных изучению присоединения к акрилонитрилу самых различны) соединений, главным образом органических, содержащих подвижные водородные атомы. Особенно много работ было выполнено со спиртами и аминами. Благодаря этой реакции, названной цианэтилированием, стали доступными р-замещен-ные производные пропионитрила н продукты их превращений. Многие из полученных соединений приобретают важное практическое значение. [c.101]

Жирные кислоты и в меньшей степени спирты и амины снижают силу слипания металлических нитей в неполярных углеводородных жидкостях (табл. 9, методика из [13]). Разбавленные растворы этих ПАВ в низкомолекулярных растворителях не могут вследствие чисто гидродинамических факторов вызвать длительный период установления равновесия однако при низких контактных напряжениях периода стабилизации сила слипания достигает 2—6 -гс (в зависимости от давления, природы и конпентрации ПАВ) и установившееся значение зависит от контактного напряжения. Это указывает на полимолекулярное строение защитных слоев. По-видимому, длительный период стабилизации силы контактного взаимодействия обусловлен формированием и превращениями адсорбционного слоя. [c.126]

При каталитическом аминировании спиртов яа дегидратирующем катализаторе АЬОз наблюдаются две одновременно протекающие и конкурирующие между собой реакции а) дегидратация спирта в этиленовый углеводород, б) превращение спирта в амин [c.307]

Это объясняется тем, что в ходе превращения амина в спирт образуется ион карбония. [c.241]

Превращение галоидпроизводных, полученных реакцией Хунсдиккера, в соответствующие спирты с последующим окислением их хромовой кислотой приводит к образованию кислот, содержащих на один атом углерода меньше, чем исходная кислота [9]. Попытки ввести концевую двойную связь дегидробромированием некоторых первичных галоидпроизводных, полученных реакцией Хунсдиккера, натолкнулись на ряд трудностей [16]. По-видимому, более разумным путем является конверсия галоидпроизводных в амины и последующее превращение аминов но реакциям, которые были рассмотрены на стр. 517— 518. [c.522]

Изомерные превращения непредельных спиртов и аминов в гетероциклические соединения [c.751]

Омыление в колонке со щелочью (КОН) с последующим анализом свободных спиртов Превращение в свободную кислоту, меркаптан или амин на предварительной колонке с кислотой или основной насадкой Превращение в нитриты Дегидратация до олефинов Восстановление до алканов [c.201]

Для синтеза сложных эфиров и амидов существует три методологических подхода прямая катализируемая кислот.ой реакция спирта с кислотой, предварительное превращение кислоты в реакционноспособное производное и активация спирта или амина по отношению к нуклеофильной атаке карбоксильных ионов. Тетраэдрический интермедиат (32), возникающий при первых двух подходах, интенсивно изучался 199]. Другие менее общие методы синтеза сложных эфиров, такие как реакция Байера — Виллигера или фотохимическое окисление кетонов, рассмотрены в разд. 9.1.1.1. Кетены [200] редко применяют для получения монофункциональных амидов или сложных эфиров. [c.47]

Первое уравнение, предложенное Баландиным [78], по его мнению пригодно для выражения скорости дегидрирования углеводородов, спиртов и аминов над металлическими и окисными катализаторами при не слишком низком давлении для дегидрирования н-бутана оно не применялось. В дальнейшем было уточнено [79], что это уравнение следует применять к реакциям, равновесие которых сильно сдвинуто вправо. Для глубин превращения, не очень далеких от равновесия, оно имеет приближенный характер следовательно, для расчета промышленных реакторов, глубина дегидрирования в которых может достигать 0,7—0,8 от равновесной, применение уравнения этого вида вряд ли будет обоснованным. [c.25]

Эпоксидные смолы образуются при поликонденсации соединений, содержащих эпоксигруппу со спиртами, фенолами, аминами и другими веществами, содержащими активный водород. Процесс связан с превращением напряженного трехчленного цикла в линейный полимер. [c.336]

Предложен интересный метод определения энантиомерной чистоты без знания максимального оптического вращения и без использования вспомогательного оптически активного вещества. Для этого соединение Р Н, оптическую чистоту которого хотят определить, переводят в производное с двумя связанными остатками Р для спиртов и аминов это могут быть, например, эфиры или амиды с дикарбоновыми кислотами, для аминокислот — дипептиды. Если Р Н не был оптически чистым, то возникают два диастереомера — мезо- й -формы (схема 124). Соотношение мезо/01 определяют для реакции с рацемическим, а затем с оптически активным исходным К Н, в последнем случае — с разной глубиной превращения. Полученные данные используют для расчета энантиомерной чистоты Р Н. [c.113]

Следующая технологическая стадия — дезактивация катализатора имеет целью обрыв реакции полимеризации и превращение компонентов катализатора в соединения, не вызывающие при дальнейшей об ботке полимеризата структурирования или деструкции гюлимера. Для дезактивации катализатора применяются соединения, реагирующие с компонентами катализатора с образованием водорастворимых комплексов. К таким соединениям, в частности, относятся алифатические спирты, кислоты, амины и др. ---------------- [c.221]

Приведенный ряд реакционной способности хорошо иллюстрируется тем фактом, что хлорангидриды кислот активно реагируют со спиртами и аминами, образуя соответственно сложные эфиры и амиды сложные эфиры с аминами дают амиды, но превращение амидов в сложные эфиры связано обычно со значительными трудностями. В процессе этих реакций sp -ri 6pi -дизованный атом углерода карбонильной группы исходной молекулы переходит в sсостояние, характерное для промежуточного соединения. Поэтому эти реакции очень чувствительны к стерическим затруднениям, а производные третичных кислот, такие как, например, R3 OOEI, как показывает опыт, чрезвычайно устойчивы по отношению к нуклеофильным атакам. [c.225]

Наличие промежуточного ацилнитрена было доказано об разованием аддуктов 1,3-биполярного присоединения с бензонитрилом и фенилацетиленом 2. Изоцианат можно выделить или же превратить в амин или его производные (кар бамат или мочевину, если изоцианат разлагать в присутствии спирта или амина). Сульфазиды не претерпевают в обычных условиях превращения, подобного реакции Курниуса [c.119]

Эффективным окислителем спиртов и аминов в карбонильные соединения в условиях межфазного катализа является гипохлорит-ион [412]. Метод был использован для превращения арилкарбинолов и алициклических спиртов в карбонильные соединения [7, 412, 413], а также для превращения вторичных аминов в кетоны [412]. [c.140]

Таким образом, многолетние исследования гидратации ацетиленсодержащих спиртов и аминов показывают, что наряду с термической циклизацией разработанные нами методы каталитической циклогидратации открывают принципиальные возможности для построения кислород- и азотсодержащих гетероциклов. Планомерное изучение влияния температуры, концентрации кислоты и природы заместителей на превращения ацетиленовых спиртов и аминов позволило выявить ряд закономерностей направленности реакции (в сторону присоединения воды или с образованием гетероциклов). [c.157]

Дитиолиевые катионы являются еще более сильными электрофилами, чем их 1,2-аналоги. Нуклеофильная атака всегда направляется в положение 2, причем из-за отсутствия непрочной связи 5—5 образующиеся лейко-1,3-дитиолы (96) не так легко раскрывают цикл и часто могут быть выделены [47]. При наличии в положении 2 уходящей группы дальнейшие превращения лейкосоединения (96) могут привести либо к катиону (97) (путь а), либо к производному (98) (путь а ) (схема 12). Протон из положения 2 может быть удален окислением нли гидридным переносом к непрореагировавшему катиону, что приводит к тем же самым продуктам, что и в предыдущем случае (пути б и б ). В качестве нуклеофилов используют при генерировании соединений (96) — спирты [34], амины [47], азнд-ион [48], борогидриды [49], циклопен- адиенид-ион [34] соединений (97)— амины, алкены, коричные кис- [c.309]

Аминильные радикгшы являются более сильными основаниями, чем исходные амины [464]. Поэтому в полярных средах (вода, смеси со спиртами) при фотохимическом превращении аминов происходит образование катион-радикалов, которые приводят к диполярным комплексам [462]. [c.306]

К классу неионогенных ПАВ относятся группы сложных по химическому составу и с широкой областью изменения молекулярных масс соединений, такие, как оксиалкилированные жирные спирты, кислоты, амины, алкилфенолы, алкилтиоэфиры, смешанные оксиэти-лен-оксипропиленовые соединения, а также алканоламиды жирных кислот, сложные эфиры многоатомных спиртов и жирных кислот и др. В связи с этим кроме характерных для анионоактивных и катионоактивных ПАВ качественных и количественных определений основных групп органических соединений, побочных продуктов, пепрореа-тировавших веществ и фракционного состава углеводородных частей для неионогенных ПАВ на основе продуктов оксиалкилирования важную роль играют и некоторые другие определения. К ним относятся определения молекулярно-массового распределения, соотношения и количества присоединенных оксиэтильных и оксипропильных групп в основных продуктах и продуктах побочных превращений (полигликоли). [c.209]

Разделение смесей аминов через сульфамиды (разделение по Гинсбергу) (общая методика для качественного анализа). К 2 г смеси аминов прибавляют 40 мл 10%-ного водного раствора едкого натра и затем по частям 4 г (3 мл) бензолсульфохлорида или 4 г п-толуол-сульфохлорида. После этого непродолжительное время нагревают на водяной бане, пока не исчезнет запах сульфохлорида. Щелочной раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой, осадок отфильтровывают и промывают небольшим количеством холодной воды. Третичный амин находится в фильтрате в виде хлоргидрата. Для превращения образующихся попутно дисульфамидов в моносульфамиды сухой остаток после фильтрования кипятят 30 мин с раствором алкоголята натрия, полученным из 2 г натрия и 40 мл абсолютного спирта. После этого разбавляют небольшим количеством воды и отгоняют спирт. Сульфамид вторичного амина отсасывают, фильтрат подкисляют разбавленной соляной кислотой и отсасывают выпавший сульфамид первичного амина. Полученные производные перекристаллизовывают из разбавленного спирта. Третичный амин выделяют подщелачиванием первого кислого фильтрата, извлекают эфиром и идентифицируют (лучше всего) в виде пикрата. [c.543]

Перегруппировка Вольфа [23]. Превращение диазометилкетонов под действием воды, спиртов, аммиака, аминов в производные кислот обычно называют перегруппировкой Вольфа. Реакция протекает в присутствии окиси серебра. [c.380]

Экспериментальные определения А. в. ие всегда дают правильные результаты. Пониженные значения получаются д.пя веществ, склонных к таутомер1ти (ополов, амидов и др.). Повышенные, напр., для третичных спиртов, к-рые реактивом Гриньяра частично дегидратируются. А. в. обнаруживается и в нек-рых соединениях, способных к таутомерному превращению, напр, в ациформу, а именно у первичных и вторичных нитро- и нитрозосоединений и др. Менее общими являются след, методы ацилирование, титрование окрашенным эфирным р-ром трифеиилметилнатрия, к-рый обесцвечивается ионами Н для спиртов и аминов используют реакцию с диоксансульфотриоксидом [c.48]

Из четырех рассмотренных выше способов превращения амина в олефин процесс исчерпывающего метилирования по Гофману, несомненно, изучен наиболее подробно. Если в четвертичном основании имеется (З-водородный атод , то по методу Гофмана почти всегда будет образовываться какое-то количество олефина, причем важной конкурирующей реакцией является реакция замещения с образованием спирта. Метод распада окисей аминов имеет некоторые преимущества в отношении легкости экспериментального оформления, причем обычно при использовании этого. метода не происходит изомеризации олефина. Однако то, что при этом методе не происходит размыкания обычных азотсодержащих циклов, ограничивает его применение при исследовании алкалоидов. В некоторых случаях метод распада окисей аминов может привести к образованию геометрического изомера олефина, отличного от того, который образуется из четвертичной гидроокиси. [c.385]

Энантиомерная чистота и абсолютная конфигурация хирального а -дейтерированного бензиламина были определены превращением этого соединения в диастереомерное 2-тиоксо-1,3-оксазолидиновое производное [60, 61]. Описано использование а-ментоксиацетилхло-рида (16) [9, 16, 62] и а-камфор-10-сульфонилхлорида (17) [63] в качестве удобных хиральных агентов для определения энантиомерной чистоты и абсолютной конфигурации спиртов и аминов. Используют сигналы протонов -СНз-СО-группы в 16 и сигналы протонов метильной и метиленовой групп в 17 [c.169]

Липиды представляют собой неоднородную группу различных соединений, присутствующих в биологических системах липиды растворимы в органических растворителях и нерастворимы в воде. Прежде чем подвергнуть хроматографическому анализу при помощи вспомогательных методов, их разделяют на фракции составных компонентов. Липиды являются относительно высокомолекулярными соединениями, обладающими низкими упругостями паров. Поэтому перед хроматографическим разделением их часто превращают в более летучие производные. Перед вводом в колонку структурно модифицируют следующие липиды глицериды, фосфолипиды, стери-новые эфиры, высшие жирные кислоты, 0-алкилглицерины и высшие альдегиды жирного ряда. Стерины и высшие спирты жирного ряда можно хроматографически разделять и как таковые и в виде их производных. Углеводороды хроматографически разделяют, не подвергая каким-либо вспомогательным превращениям. Амины и высшие нитрилы жирного ряда в природе не встречаются, однако члены обоих указанных гомологических рядов готовят из природных липидов. [c.447]