Тиазолы производные реакции

Тиазолы отличаются исключительной стойкостью они почти не изменяются даже при нагревании с азотной kh vIotou. Восстановители на них не действуют. Их водные растворы имеют нейтральную реакцию. С минеральными кислотами они образуют стойкие соли с кислой реакцией. По своему поведению, некоторым физическим константам и запаху тиазолы сильно напоминают пиридиновые соединения [т. кип. тиазола 117° (испр,), т. кип. пиридина 115°]. Между этими двумя группами соединений существует такая же аналогия, как между производными бензола и тиофена, причем различие в строении двух пар соединений одинаково (группа —СН=СН— заменена на —S—). [c.996]

Взаимодействие альдегидов с серой в присутствии аммиака или аминов приводит к производным тиазолидина, тиазолина, тиазола, тиазина либо к тиоамидам соответствующих карбоновых кислот. При взаимодействии ацетальдегида с аммиаком и серой последняя в реакции не участвует [107]. [c.190]

В вопрос о строении сернистых красителей внесена некоторая ясность лишь за последние 30 лет. Сложность реакции осернения, аморфный и полимерный характер сернистых красителей всегда препятствовали установлению их химического строения. Удалось выяснить, что черные, синие и зеленые сернистые красители являются в основном производными тиазина (162), желтые, оранжевые и коричневые — производными тиазола (163), а красно-коричневые содержат азиновые кольца (164) [245—249, 253] [c.276]

В ряду пятичленных гетероциклов реакция Чичибабина изучена на примере производных тиазола, бензотиазола, тетрагидробензотиазола, имидазола, имидазолина, бензимидазола и индолизина. [c.304]

ТИАЗОЛ ИЯ СОЛИ, содержат в молекуле катион тиазо-лия (ф-ла I К — Н или орг. радикал). Реакц. способность группы СНз в положении 2 больше, чем у производных тиазола, а устойчивость к действию окислителей и восстаиовителей выше. Иолуч. алкилированием тиазолов. Примен. для получ. лек. ср-в и цианиновых красителей. [c.576]

Нами найдено, что соотношение моно- и диацильных производных зависит от природы растворителя и температуры реакции. В водной среде при низкой температуре основным продуктом является дисульфанилильное производное 2-амино-тиазола [1],. в среде органических растворителей — моносуль-фанилильное производное, выход которого увеличивается с повышением тeмпepafypы реакции ацилирования. [c.81]

О реакциях галогеноксазолов нет никаких сведений. Из галоген-тиазолов путем введения атомов лития или магния получают соот-ветствуюЩ ие металлированные производные тиазола, которые используют для шнтетичеоких целей. Металлирование галогенимпд-азолов мало изучено. [c.337]

Замещение галогена в а-положении боковой цепи тиазола иллюстрирует превращение хлорзамещенного (127) в замещенный аланин (128) при обработке натриевым производным диэтилового эфира ацетамидомалоновой кислоты [42]. При реакции Соммле (гексаметилентетрамин) соединение (129) дает 2-арил-4-формил-тиазол [51]. [c.469]

Протоны алкильных групп в положениях 21,3-азолов достаточно кислые для того, чтобы депротонироваться в сильноосновных средах [105], а также более кислые, чем в других положениях даже содействия карбоксилатной группы в орто-пот-жении обычно недостаточно для преодоления внутренней тенденции к литиированию метильной группы в положении 2, однако соседство третичной амццной группьг влияет на направление литиирования [106]. Металлированные по боковой цепи производные можно использовать в реакциях с элекгрофилами. Наличие в положении 5 нитрогруппы позволяет проводить конденсации в гораздо более мягких условиях с применением основных катализаторов [33]. Конденсация по 2-метильной группе тиазолов идет в растворах органических кислот [107]. [c.520]

Азол-2-оны превращаются в 2-галогенопроизводные под действием галогенидов фосфора [56]. Тиазолндин-2,4-дионы дают в этих условиях дигало-генотиазолы в присутствии диметилформамида, т. е. в условиях реакции Вильсмейера, происходит также формилирование кольца и после восстановительного элиминирования галогена в конечном счете образуется гидроксиал кил ьное производное тиазола [132] [c.523]

Рассмотренные направления получения соединений полифункционального действия, условия проведения реакций и свойства конечных продуктов позволяют утверждать, что они могут заменить в резиновых смесях ускорители различных классов (дитиокарбаматы, тиурамдисульфиды, тиазолы, суль-фенамиды и производные ДФГ) с одновременным проявлением свойсгв замедлителей подвулканюации, мягчителей, ПАВ, а в резинг1х — противостарителей и противоутомителей. [c.267]

Реакции с меркаптанами и 2-меркаптобензимидазолом в присутствии оснований протекают различным образом в зависимости от природы основания а) в присутствии триэтиламина получаются исключительно производные 2-заме-щенного 4,5-дигидро-[1,3]-тиазола б) в присутствии К2СО3 в диметилформамиде, как показано на примере бутилмеркаптана, наряду с образованием 2-заме-щенного 4,5-дигидро-[1,3]-тиазола возможно образование продукта формального замещения изотиоцианатной группы в соединении 191 на алкилтио-группу. [c.145]

При реакции перфтор-2-метилпент-2-ен-3-илизотиоцианата с тиомочевиной в присутствии триэтиламина получается смесь продуктов реакции, содержащая как ожидаемые производные 4,5-дигидро-[1,3]-тиазола 220 и 221, так и соединения 222 и 223 [196]. [c.145]

Реакция перфтор-2-метилпент-2-ен-3-илизотиоцианата со спиртами в отсутствие оснований приводит к продуктам присоединения 224, тогда как в присутствии поташа или триэтиламина формируются 2-алкокси производные 5,5-бис(трифторметил)-4-(2,2,2-трифтор-1-трифторметилэтилиден)-4,5-дигид-ро-[1,3]-тиазолы 225 а-е [197]. Кроме того, в реакции образуются и 4-(1,2,2,2-тет-рафторэтилиден)-5,5-бис(трифторметил)-тиазолин-2-он 226, структура которого подтверждена рентгеноструктурным анализом [197]. [c.146]

Вообще говоря, 1,4-дикарбонильные соединения труднее получить, чем 1,3- (прямая конденсация) или 1,5- (присоединение по Михаэлю) дикарбонильные соединения это видно из относительно небольшого числа разработанных синтетических подходов к производным 7-оксокислот. Кислотная функция может быть введена реакцией Манниха [55] с последующим получением четвертичного амина, замещением цианогруппой и гидролизом схема (31) . Енамины реагируют со сложными эфирами а-бромкислот, образуя соответствующий замещенный енамин, который можно избирательно гидролизовать [56] с сохранением сложноэфирной функции схема (32) . Аналогична по своему принципу реакция илида а-оксопиридиния со сложным эфиром а-бромкарбоновой кислоты. В этом случае [57] получающуюся пиридиниевую соль восстанавливают цинком в уксусной кислоте схема (33) . Эквиваленты ацил-анионов сопряженно присоединяются к сложным эфирам а,р-ненасыщенных кислот. В качестве примера на схеме (34) приведена реакция, где карбонильная группа активирована и представлена в виде цианогидрина [68]. Альтернативно, ионы цианида и тиазолия можно применять в качестве катализаторов реакции альдегидов (ароматических) со сложными эфирами ненасыщенных кислот таким путем осуществлено значительное число превращений. На схеме (35) показано применение алкилиденянтарной кислоты для синтеза у-оксокислот [59] [c.207]

В случае реакций с производными гидразина при нагревании образуются бис(трифторметил)замещенные 1,2,4-триазолины 20а и 206, которые гетеро-ароматизируются в присутствии азобисизобутиронитрила (А1ВН) в 5-трифтор-метил-1,2,4-тиазол 21 [61]. [c.208]

Реакции с тиоацетатом и 2-тиолэтиленамином дают производные тиазола [c.251]

Известно, что 2-(4-тиазолил)-бензимидазол обладает фунгицидной активностью [6, 33, 34]. Поэтому разработка новых методов получения его производных имеет большой практический интерес. Описанный в литературе многостадийный метод оказался неприемлемым [35]. Разработан новый способ получения этого соедииения реакцией о-фенилендиамина с 2-амино-4-карбокситиазолом [36] в присутствии-полифосфорной кислоты (выход 64%) [c.14]

Реакция осуществляется в течение 6 ч при температуре 120— 185°. Продукт доказан конденсацией его с метиловым эфиром хлоругольной кислоты и получением карбамоильного производного. При обработке 2-(4-тиазолил-) бензимидазола бутилизоцианатом в сухом органическом растворителе при 40°С синтезирован [c.14]

Нуклеофильные атаки на NH-гpyппы кольца. Пиразолы, имидазолы, тиазолы и тетразолы ведут себя как слабые кислоты. Они образуют соли металлов (например, с амидом натрия, реактивами Гриньяра), которые сильно гидролизуются водой (или нерастворимы, например производные Ад+) образующиеся анионы очень легко реагируют с электрофильными агентами. Замещение идет у атомов азота кольца или атомов углерода, как указывалось в предыдущих разделах (см. стр. 227). Наличие электроноакцепторных групп может повышать кислотный характер соединения так, 4-нитроимидазолы и 3-галогеноиндазолы растворяются в разбавленном растворе едкого натра. ЫН-Группы в азоло-нах также могут терять протон, образуя анионы, которые вступают в различные реакции (ср. анионы, образующиеся из пири-донов). Анионы реагируют очень легко с электрофильными агентами по атому углерода кольца (стр. 232), атому азота кольца (стр. 244) и по экзоциклическому атому кислорода (стр. 244). [c.237]

Побочные реакции могут быть сведецы к минимуму при уменьшении времени обработки фенилтйокарбамилпептида кислотой и при экстрагировании получающегося производного 5-тиазоли- [c.404]

Ароматические альдегиды получаются с выходами 50—80% электроноакцепторные заместители в ядре затрудняют реакцию. Галогенметильные производные фенолов образуют сложные продукты конденсации. На реакцию существенно влияют стерические факторы. Так, о,о-дизамещенные бензилгалогениды не дают соответствующих альдегидов. Реакция позволяет получать м- и и-диальдегиды, а также гетероциклические альдегиды (ряда тиофена, пиридина, тиазола), например [c.379]

Для получения производных пиррола были предложены и некоторые другие методы [8], но большинство из них имеют лишь ограниченное применение. Так, Хьюсген разработал диполярное присоединение азиринов (или нитрилимидов) к ацетиленам, например по схеме (49) в качестве диполярофилов в таких реакциях можно также применять Л -оксиды оксазолов, тиазолов и имины имидазолиния [110, 111]. [c.361]

Применение ПФК позволило разработать простые и удобные способы синтеза 2-алкил(арил)-замещеппых бензимидазолов, бензоксазолов и бенз-тиазолов конденсацией алифатических и ароматических кислот, их эфиров или амидов или нитрилов с о-фенилендиамином, о-аминофенолом или (ьаминотиофеполом [784—786]. С ПФК проводилось внутримолекулярное ацилирование производных ферроцена [787, 788]. С этим же катализатором осуществлен гидролиз р-кетонитрилов в 3-кетоамиды [789] и нитрилов в амиды [790], реакция нитрометана с флуореноном и бензофеноном [791], превращение карбоновых кислот в амины [792[иамиды [793], аномальная перегруппировка Бекмана [794—796], перегруппировка Фриса [797] и т. д. [798—801]. Обстоятельные обзоры по свойствам и применению ПФК составлены Попом и Мак Эвеном [802], а также Доком и Фридманом 1803]. [c.256]

НОМ превращении роданокетонов. Эти реакции образования, в связи со свойствами производных тиазола, являются новыми и весьма вескими аргументами в пользу приведенных выше взглядов относительно строения продуктов сочетания галоидных алкилов с мочевинами. [c.73]

Р-Ацилвинилфосфониевые соли были с успехом использованы для получения гетероциклических соединений [141]. В этих превращениях замыкание цикла осуществляется путем реакции конденсации по карбонильной группе ацильной функции. Фосфорсодержащая группировка может быть удалена путем гидролиза или использована в дальнейшем для экзоциклических реакций Виттига. Хорошим примером такого рода превращений может служить синтез производных 1,3-тиазола (схема 164). Аналогично, исходя из амидинов, могут быть получены имидазолы. [c.654]

Азолы. С производными оксазола и тиазола, например с 2-(2-гид-роксифенил)бензоксазолом и 2-(2-гидроксифенил)бензотиазолом, некоторые элементы реагируют с замещением водорода в ОН-группе и образуют шестичленный цикл путем координации с азотом. При реакции с 2-(2-пиридил)бензимидазолом образуется пятичленное кольцо, включающее два атома азота. Механизм реакции с нафто-триазолом не совсем ясен. В водных растворах комнлексообразование обычно приводит к тушению флуоресценции реагента, в органической [c.282]

Природа продуктов реакции, образующихся из тиазолов, по-видимому, зависит от условий опыта. Например, из 2-амино-4-фенилтиазола (СЬУИ ) в качестве главного продукта реакции образовался ацетофенон [43], тогда как из 2-амино-4-окситиазо-ла (СЫХ) были получены или ацетамид [43], или его М-фор-мильное производное [42]. Если у атома углерода между азотом и серой в кольце тиазола находится гидроксильная группа и в [c.419]

Пенициллин - производное тиазола структура пенициллина была выяснена после проведения реакций гидролиза. Он легко гидролизуется особенно в кислой среде или под влиянием Р-лактамазы пенициллина (пенициллиназы). В результате гидролиза раскрывается (3-лактамное кольцо, которое характерно для этих соединений [c.197]

Описаны красители, полученные из 2-амино-5-алкилсульфонил-[271] и 4-трифторметилтиазолов [272]. Ряд диазотированных амино-тиазолов был введен в реакцию азосочетания с бис(р-цианоэтил)-анилинами [273] и анилинами, у которых одним из заместителей аминогруппы является алкильная или замещенная алкильная группа, другой — амид алкиленкарбоновых кислот [274]. В работе [275] обсуждены общие способы синтеза аминотиазолов и их производных и свойства азокрасителеЙ, полученных из них. Детально описано и получение нитропроизводных [276], которое в техническом отношении иногда опасно [277]. [c.2064]

Большое число физиологически активных соединений найдено среди производных 2-меркаптотиазола и 2-меркаптобензо-тиазола. Гербицидной активностью обладают 4-алкил-5-ацил-2-меркаптотиазолы, производные алифатических карбоновых кислот, содержащих от 1 до 12 углеродных атомов [39]. Эффективны в качестве дефолиантов продукты реакции натриевой солк [c.572]

Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-дизамещенных бензальде-гидов и 4-гидрокси-3,5-ди-/н/)ет-бутилацетофепона с тиазоли-дин-2,4-дионом или с 2-тиоксотиазолидин-4-оном приводит с выходом 44-93 % к 5-бензилиденовым производным (56а-к) [52,61,64-66]. В качестве катализаторов в этой реакции использовали пиперидин [52], )3-аланин [61] или ацетат натрия [64-66]. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология