Альдегиды из анилидов кислот

Нейтральные вещества. Альдегиды, спирты, слабоосновные амины, амиды и анилиды кислот, сложные зфиры, нитросоединения, кетоны, эфиры, углеводороды, галоидные соединения. [c.235]

Получение коричного альдегида [89]. К суспензии 14 г растертого в порошок анилида коричной кислоты в 210 лел сухого то луола прибавляют 14 г хорошо измельченного пятихлористого фосфора. Смесь тщательно взбалтывают и затем нагревают на водяной бане. При этом выделяется хлористый водород и образуется прозрачный окрашенный в красный цвет раствор. Колбу помещают в водяную баню, нагретую до 50—60°, после чего растворитель и хлорокись фосфора отгоняют при пониженном давлении. При охлаждении остаток затвердевает с образованием прозрачной красной массы, которую не удается перекристалли-зовать. [c.313]

Некоторые кислоты могут быть восстановлены в альдегиды следующим образом. Кислоту превращают в анилид, а затем при действии пятихлористого фосфора в соответственный имидхлорид (стр. 295), из которого при действии хлористого олова образуется азометин. В результате гидролиза азометина получают альдегид г. Превращение бензойной кислоты в бензальдегид по этому способу может быть изображено следующей схемой [c.322]

Рутений (IV) гидр-оксихлорид Салициловая кислота Салициловой кислоты анилид (салициланилид) Салициловый альдегид [c.324]

Анилид II легко получается при реакции хлорангидрида 2,5-диметилфуранкарбоновой кислоты с анилином в присутствии 10%-ного водного раствора едкого натра [13] он может быть также получен реакцией 2-оксипропионового альдегида с ацето-ацетанилидом [14]. [c.601]

Фракция ацетальдегида, выкипающая при 2Г, а также высшие альдегиды были окислены марганцевокислым калием, а полученные кислоты были переведены в анилиды и бариевые соли. [c.72]

Аминоантрахиноны высокомолекуляр ные ароматически основания (бензидин и замещенны бензидина амидь и анилиды кислот фенилгидразоны альдегидов и кетонов соли органических оснований [c.194]

Т-Л. I Г. Нейтральные вещества (продолжение таб, . 1, стр. 236) Альдегиды, спирты, слабоосновные амины, амиды и анилиды кислот, сложные эфиры, галоидалкилы, нитросоединения, кетоны, эфиры, углеводороды галоидарилы и т. д. [c.245]

Восстановление двузамещенных амидов кислот до альдегидов при действии диизобутилалюминийгидрида [167]. К раствору амида или анилида кислоты в сухом эфире при охлаждении добавляют по каплям раствор диизобутилалюминийгидрида в эфире с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0°С. По окончании добавления смесь разлагают 10—15%-ным раствором серной кислоты, экстрагируют эфиром и экстракт высушивают над сернокислым магнием. Остаток после удаления растворителя перегоняют. В том случае, когда альдегид выделяют в виде 2,4-динитрофенилгидразона, разложение реакционной массы производят водноспиртовым сернокислым растворам 2,4-динитрофенилгидразина. [c.362]

Из анилидов а,В-ненасшпенных -кислот через соответствующие имидхлориды можно аналогичным образом получать -ненасыщенные альдегиды [390]. Реакция протекает через шиффово основание, которое далее гидролиауют до альдегида [c.75]

Альдегид 9,10-дифенилантрацен-2-карбоновой кислоты (35% в расчете на углеводород при превращении этилового эфира 9,10-ди-фенилантраценглиоксиловой кислоты в соответствующий анилид, а затем в альдегид взаимодействием с 25%-ной серной кислотой) [20]. [c.90]

При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлорангидриды кислот /в этом отношении указанные методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [c.288]

Получение альдегидов по методу Зонна и Мюллера [89] состоит из трех стадий. Анилид или толуид кислоты превращают и имидохлорид реакцией с пятихлористым фосфором имидохло-рид восстанавливают хлористым оловом и полученный таким образом анил (основание Шиффа) гидролизуют до альдегида и анилина. Эти реакции можно представить следующим образом [c.310]

Имидохлориды, полученные из анилидов а, -непредельных кислот, более стойки коричный альдегид был получен из ани-лида коричной кислоты с 92%-ным выходом [89], а выход а,р-не.предельных альдегидов из о-толуида 2-гексеновой кислоты и из анилида 2-ноненовой кислоты с применением в качестве восстановителя хлорида двухвалентного хрома составлял 50% [251. Хл ористое олово неэффективно для восстановления имидохлоридов, полученных из анилидов алифатических а,р-непредельных кислот, так же как это имеет место в случае упомянутых выше о-толуида и анилида. Хотя имеются данные, свидетельствующие о том, что хлорид двухвалентного хрома может оказаться ценным реагентом в этой реакции, указания по вопросу [c.311]

Получение фенантрен-З-альдегида [107, 108]. Смесь 30 г анилида фенантрен-З-карбоновой кислоты, 21 г пятихлористого фосфора и 20 мл бензола нагревают в течение 30 мин. на паровой бане. Затем бензол и хлорокись фосфора отгоняют при пониженном давлении (температура масляной бани 140°) остаток растворяют в 40 мл дибромэтана и полученный раствор прибавляют к охлажденному до 0° раствору 78 г безводного хлористого олова в 300 мл эфира, насыщенному хлористым водородом. После того как реакционная смесь простоит при 0° в течение 12 час., к ней осторожно прибавляют холодную воду затем эфир отгоняют, а для того чтобы удалить дибромэтан, смесь перегоняют с водяным ларом. Для завершения гидролиза остаток нагревают с разбавленной соляной кислотой. Водный (раствор отбрасывают, а органический слой обрабатывают для растворения альдегида 150—200 мл четыреххлористого зглерода. Раствор фильтруют и четыреххлористый углерод отгоняют. Остаток растворяют в смеси эфира и хлороформа, после чего раствор взбалтывают в течение 36 час. с насыщенным водным раствором бисульфита натрия. Кристаллический продукт присоединения отфильтровывают и органический слой взбалтывают в продолжение 4 дней со свежим раствором бисульфита натрия. Полученные порции бисульфитного соединения объединяют и разлагают разбавленной соляной кислотой. С целью очистки альдегид перегоняют при пониженном давлении [т. кип. 198° (2 мм)] и перекристаллизовывают из смеси бензола и лигроина. Получают чистый фенантрен-З-альдегид с т. пл. 79,5—80° выход составляет 17,8 г (85%). [c.316]

Для анализа никотиновой кислоты известны методы осаждения (по нерастворимой медной соли) или колориметрические методы, основанные на образовании окрашенных растворов с цианистым калием и хлорамином [33] или роданистым калием, бромом и анилином [341 в последнем случае предварительно получается роданистый бромид (ВгСЫЗ). В этих реакциях происходит расщепление а-незамещенного пиридинового цикла с образованием анилида замещенного глутаконового альдегида типа [c.297]

Можно предполагать, что исследуемый продукт принадлежит, вероятнее всего, к соединениям следующего типа к сернокислым солям аминов к нитро-, амино- и азосульфоновым кислотам и их солям к сульфамидам и анилидам к тиоамидам нитро- и аминосульфидам и тиофенолам к роданистым производным и горчичным маслам к гидразонам сульфированных производных альдегидов и кетонов или же к производным гидразина и замещенных гидразинсульфоновых кислот. [c.542]

Спирты можно фракционировать в виде 3,5-динитробензоатов, а легколетучие альдегиды и кетоны — в виде 2,4-динитрофенилгидразонов. Кислоты разделяют в виде анилидов или N-метиланилидов. 3,5-Динитробензоаты из меркаптанов с длиной цепи С — Се также анализируют методом адсорбционной ХТС. [c.169]

Получение анилидов а-оксикислот взаимодействием альдегидов или кетонов с ароматическими изонитрилами и карбоновыми кислотами с последующим гидролизом образовавшихся а-ацилоксианилидов [c.307]

Предложенная Зонном и Мюллером (ОР, 8, 310) модификация метода Стефена, также основанная на восстановлении имидохлоридов, состоит в обработке анилидов пятихлористым фосфором. Смесь реагентов нагревают в бензоле, толуоле или тетрахлорэтане до полного растворения. Растворитель и хлорокись фосфора отгоняют при пониженном давлении, и имидохло-рид восстанавливают затем хлористым оловом, как и в методе Стефена. Альдегид выделяют, либо подвергая реакционную смесь перегонке с паром, либо отделяя комплексную соль с последующим гидролизом кипячением в кислой среде и перегонкой с паром или экстракцией подходящим растворителем. Выходы альдегидов составляют около 85%. Метод применим, например, для синтеза о-толуилового альдегида из анилида о-толуиловой кислоты общий выход составляет 70 о (СОП, 4, 484) [c.498]

Реакции анилида дифенилфосфинистой кислоты с а,р-непредельными альдегидами приводят к дифенил[а-ариламино-у-арил(алкил)]-ал ли лфосфиноксидам . [c.39]

Анилиды ароматических кислот можно превратить в альдегиды через хлоримины, образующиеся при нагревании с РСЬ в инертном растворителе, путем восстановления безводным ЗпСЬ с последующим гидролизом (реакция Зонна — Мюллера) 11264] [c.574]

Предполагается, что для гладкого протекания восстановления до альдегидов решающее значение могут иметь значительные стерические затруднения, которые делают невозможным дальнейшее восстановление [2029, 2964]. Однако против этого утверждения свидетельствует тот факт, что при восстановлении бис(пиперидидов) фталевой кислоты, обладающих объемистыми амидными группами, фталевый альдегид образуется с выходом только 20% [2964]. Вероятно, в такого рода реакциях первостепенное значение имеют электронные факторы. В большинстве случаев для синтеза альдегидов применяют iy-метиланилиды, в которых карбонильная группа амида достаточно активирована. На их основе было получено большое число альдегидов [2958, 2959, 2962, 2963, 3042]. Эта реакция может быть распространена на iV-метиланилиды как алифатических моно- и дикарбоновых кислот, окси- и галогензамещенных кислот [2958, 2959], так и ароматических монокарбоновых и дикарбоновых кислот типа фталевой кислоты [2963] и на Л -метил-анилид никотиновой кислоты [2958]. Л -Метиланилид 2,4,6- триметил-бензойной кислоты не восстанавливается до альдегида [2963]. Из N-метиланилида муравьиной кислоты- С был получен формальде-гид- С с выходом 90—95% [2962]. [c.195]

Анизотропия 1 — 227 2 — 840 5 — 40 Анилидоуксусная кислота 1—227 Анилиды 1 — 228 Анилин 1 — 228, 197, 247 Анилиновая точка углеводородов 1 — 230 Анилиновый черный 5 — 682 Анилин-З-сульфокислота 3 — 170 Анилы 5 — 898 Анимикит 4 — 811 Аниониты — см. Иониты Анионоактивные вещества 1 — 666 3 — 335 Анионотропия 1 — 231 5 — 33 Анион-радикалы 4—443 Анионы — см. Ионы Анисовое масло 5—1053 Анисовый альдегид 1 — 232, 1220 3 — 619 Анисовый спирт 1 — 232 Аннигиляция частиц и античастиц [c.553]

Ряд катионактивных веществ получается взаимодействием производных а-галоидированных жирных кислот с третичными аминами. Например, а-хлорстеариновый анилид или этиловый эфир а-бром-стеариновой кислоты могут взаимодействовать с пиридином, триметил-амином и т. п. [661. Вместо производных карбоновых кислот могут быть применены галоидзамещенные длинноцепочечные альдегиды и кетоны. Например, а-хлорметилнонилкетои, взаимодействуя с пиридином, образует четвертичную соль [67]. [c.169]

Спирты можно открыть с помопщю хлористого ацетила (1, г), хлористого бензоила (1, д) или металлического натрия (26). При положительных результатах этих реакций дальнейшие указания можно получить, применив солянокислый раствор хлористого цинка (15), йодную кислоту (22), реакцию на образование йодоформа (29), азотнокислый церий (7) или йодноватую кислоту (17). Простые эфиры можно разложить иодистоводородной кислотой (14), а если они относятся к ароматическому ряду, то их следует подвергнуть медленному бромированию (5). Карбонильная группа в альдегидах и кетонах характеризуется реакциями с гидроксиламином (16), фенилгидразином (23) и с 2,4-динитро-фенилгидразином (8). Дальнейшая дифференциация осуществляется применением фуксина (13), раствора Бенедикта (3), реактива Толленса (33), сулемы с алкоголятом натрия (18) или гипо-иодита натрия (29). Сложные эфиры омыляют раствором едкого натра (28, б), что дает полезные для определения эквиваленты омыления (28,6). Ангидриды и галоидангидриды кислот реагируют с анилином, образуя соответствующие анилиды (1,6, д) и гидролизуются щелочами (28, б). Образовавшуюся кислоту можно охарактеризовать эквивалентом нейтрализации (28, а), коэфициентом распределения (35) или константами Дюкло (34). Углеводороды классов Н1 и Нг можно отличить от соединений, имеющих функциональные группы, содержащие кислород, пользуясь реакцией с железороданистой солью окиси железа (11). [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология