Спектрометры электронный

Рис. 1-12. Схема действия масс-спектрометра. Электроны, испускаемые ионизующим источником, бомбардируют молекулы газа, что приводит к образованию положительных ионов. Эти ионы ускоряются электрическим полем и затем проходят через коллимирующие щели (Х) и 52), которые формируют узкий пучок ионов. Этот пучок отклоняется в электрическом поле и приобретает веерообразную развертку, так как ионы, движущиеся

Достоинства метода ионизации сложных смесей фотонами при энергии 10,2 эВ рассмотрены в работе [199]. Эти же авторы применили фотоионизационную масс-спектрометрию по методике молекулярных ионов для анализа высоко- и низкокипящих фракций нефти [189]. Такая техника близка к низковольтной масс-спектрометрии электронного удара, но благодаря изменению характера физического взаимодействия с веществом при переходе от электронов к фотонам и сохранении интенсивного пика молекулярных ионов, повышается доля наиболее энергетически выгодных (обычно наиболее ценных для структурного анализа) первичных процессов фрагментации. Ионизация фотонами в сочетании с химической ионизацией [200] была применена для получения отпечатка пальцев и частичного количественного анализа смесей аренов и алканов. [c.135]

Ионизация по схеме (а) с отщеплением одного электрона является наиболее вероятным процессом, составляющим основу большинства обычных методик масс-спектрометрического анализа органических соединений. Образование двухзарядных положительных ионов [схема (б)] для большинства соединений маловероятно. В масс-спектре вследствие заряда 2 они регистрируются с массовым числом т/2 и, таким образом, легко распознаются. Для интерпретации спектров они не имеют значения. Вероятность присоединения электрона с образованием отрицательного иона[ схема (в)] также мала и составляет около 0,1%. При обычных способах работы отрицательные ионы становятся неразличимыми. В последние годы на основе таких отрицательных ионов была разработана масс-спектрометрия электронного захвата [1121, являющаяся особым методом с ограниченной сферой применения. [c.276]

Для решения вопросов структуры мономерных органических соединений чаще всего в настоящее время применяют ИК-спектроскопию и ЯМР-спектроскопию высокого разрешения. Далее следуют масс-спектрометрия, электронная, ЭПР- и раман-спектроскопия. В относительно узкой области соединений с центрами асимметрии применяют методы кругового дихроизма или дисперсии оптического вращения [28—301. [c.407]

Количеств, информацию о строении молекул дают дифракционные методы (рентгеновский структурный анализ, электронография и нейтронография), а также микроволновая спектроскопия. Качеств, сведения о строении молекул можно получить по колебательным спектрам, масс-спектрам, спектрам ЯМР и ЭПР (см. Инфракрасная спектроскопия, Комбинационного рассеяния спектроскопия, Ядерный магнитный резонанс, Масс-спектрометрия, Электронный парамагнитный резонанс). [c.445]

Спектрометры электронного парамагнитного (спинового) резонанса имеют следующие основные узлы (рис. 21.11) [c.350]

Рис. 21.11. Блок-схема спектрометра электронного спинового (парамагнитного)

Среди многих применяемых в масс-спектрометрии способов ионизации наиболее распространенным является ионизация электронным ударом. Этот способ универсален, прост в исполнении и позволяет получать многолинейчатые масс-спектры, содержащие большой объем структурной информации. В большинстве промышленных масс-спектрометров применяется именно этот способ ионизации. Поэтому в данной книге масс-спектрометрии электронного удара уделено основное внимание. Рассмотрены также и другие методы ионизации. [c.4]

Многочисленными исследованиями советских и зарубежных ученых открыты новые, ранее неизвестные физические явления, сконструирована аппаратура, разработаны основы интерпретации. Физические методы стали широко применяться при изучении природных органических соединений, в том числе нефтей. Эти методы многочисленны и разнообразны, но наиболее эффективны среди них УФ-спектрометрия, ядерный магнитный резонанс (ЯМР), масс-спектрометрия, электронный парамагнитный резонанс (ЭПР). Инфракрасная спектроскопия, так же как и масс-спектрометрия, относится к числу апробированных методов, тогда как ЯМР и ЭПР являются в нефтяной геохимии новыми, находящимися в стадии развития. [c.346]

На рис. 4 схематически изображена система Нира, широко используемая в аналитических масс-спектрометрах. Электроны, излучаемые раскаленным катодом (второй катод — резервный), ускоряются в электрическом поле. Часть пучка проходит через коллимирующую щель в камеру и через симметричную ей выходную щель попадает на второй катод, используемый как коллектор. Электронный пучок дополнительно фокусируется продольным магнитным полем. Ионы, образовавшиеся в области прохождения электронного пучка, в ионизационной камере, выходят через щель камеры под действием электрического поля, создаваемого вытягивающим электродом. Дальнейшее ускорение ионы получают между вытягивающим и ускоряющим электродами. Окончательно ионный пучок формируется двумя последовательно расположенными щелями ускоряющего электрода. [c.21]

Развитие и совершенствование хромато-масс-спектрометрии резко изменило ситуацию. Однако обрабатывать большое количество данных, получаемых с помощью масс-спектрометрии, электронного удара или химической ионизации, аналитик может только с помощью компьютера. В последние два десятилетия были созданы различные компьютерные методы, позволяющие определять формулу соединения по его масс-спектру. Но этой формулы не всегда достаточно для идентификации и распознавания соединений, имеющих сходные масс-спектры, требуются дополнительные данные, такие, например, как индексы Ковача. [c.271]

Отклоненные в магнитном поле спектрометра электроны отдачи регистрируются счетчиком В (см. рис. 51). Кривая зависимости числа злектронов от напряженности магнитного поля изображена на рис. 68, где на оси абсцисс отло- [c.128]

Для измерений образец в виде газа при давлении менее 13,33 Па (0,1 торр) облучают в камере монохроматическим ионизирующим потоком фотонов с энергией 21,2 эВ (Л = 58,4 нм) или 40,8 эВ (А, = 30,4 нм). Такое излучение получают в разрядных гелиевых трубках в условиях тлеющего разряда при низких давлениях гелия. Под влиянием этого излучения с орбиталей молекул выбрасываются те электроны, энергии связи которых меньще 21,2 или 40,8 эВ соответственно, т. е. валентные электроны. В спектрометре электроны разделяют в соответствии с их кинетической энергией при помощи переменной разности потенциалов между коаксиальными пластинами и регистрируют (считают). Фототок (относительную долю) измеряют как функцию напряжения анализатора, которое калибруют в электронвольтах по внутреннему стандарту с точно известным потенциалом ионизации [18, 19]. На спектрограмме регистрируется интенсивность фототока в зависимости от потенциала ионизации (в эВ). Молекула А возбуждается и ионизируется [c.103]

Из многочисленных способов ионизации органических соединений, известных в настоящее время, только три оказываются наиболее пригодными для хромато-масс-спектрометров электронный удар, химическая и полевая ионизация [12]. В серийных приборах получили широкое распространение двойные источники ионов с ионизацией первых двух типов. [c.81]

Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса. Молекулы либо ионы, имеющие неспаренные электроны, обладают характерными магнитными свойствами. Ионы переходных металлов, свободные радикалы, молекулы, находящиеся электронном возбужденном состоянии, и т. п. часто обладают такими неспаренными электронами и, следовательно, магнитным моментом. Величину магнитного момента измеряют при помощи спектрометра электронного парамагнитного резонанса, и она может определяться химическим окружением электрона (см. рис. 7.9). Этот метод обладает высокой чувствительностью, сравнимой с чувствительностью спектроскопии в ультрафиолетовой области. Диапазон применения этого метода с точки зрения структуры определяемого вещества несколько ограничен в связи со сложностью интерпретации спектра. [c.173]

Вакуумные методы применяют при производстве выпрямителей, масс-спектрометров, электронных микроскопов, электроннолучевых трубок, радиоламп, СВЧ-генераторов, фотоэлементов и т. д. Газоразрядные приборы проходят вакуумную стадию перед наполнением инертным газом. Вакуумная техника влияет на темпы технического прогресса в таких важных отраслях промышленности, как химия, металлургия, электротехника, авиация, ракетостроение, радиоэлектроника. [c.9]

Кроме того, для анализа лакокрасочных материалов применяются оптические методы — поляриметрия, рефрактометрия, колориметрия, нефелометрия, а также методы электронной микроскопии, рентгеновской спектроскопии, масс-спектрометрии, электронного парамагнитного резонанса, ядерного магнитного резонанса. [c.9]

И статическое магнитное поле, и источник микроволнового излучения должны быть скоррелированы для получения соответствующим образом прокалиброванного спектра. Можно отметить, между прочим, что из соображений удобства экспериментального оформления при записи спектра микроволновую частоту обычно поддерживают постоянной и изменяют напряженность статического магнитного поля. В настоящее время имеется много фирменных спектрометров электронного парамагнитного резонанса с очень высокой чувствительностью и высокой разрешающей силой, поэтому здесь мы не будем останавливаться на подробном описании деталей аппаратуры. [c.20]

Основным фактором в выборе методов исследований воздуха, природных и сточных вод и почв является, как правило, стоимость и доступность оборудования. По этой причине в большинстве заводских, агрохимических, природоохранных и других лабораторий такие методы, как масс-спектрометрия, электронный парамагнитный резонанс, ядерный магнитный резонанс, практически не используются. [c.212]

В этом уравнении опущена незначительная энергия отдачи и введена работа выхода ( 4 эВ) внутренних металлических поверхностей спектрометра РФС. Работа выхода материала спектрометра — это энергия, необходимая для удаления электрона с поверхности спектрометра. Работа выхода образца отличается от работы выхода материала спектрометра. Образец в спектрометре РФС находится в электрическом контакте со спектрометром, и, если имеется достаточное число носителей заряда (многие образцы представляют собой диэлектрики и носители заряда образуются в ходе облучения), уровни Ферми для образца и спектрометра будут одни и те же. Уравнение (16.25) можно понять, рассмотрев экспфимент РФС. При фотоионизации электрон образца получает некоторую кинетическую энергию ,. Для того чтобы попасть в спектрометр, электрон должен пройти через входную щель. Поскольку рабочие потенциалы спектрометра и образца различны, кинетическая энергия электрона изменяется до что обусловлено либо ускорением, либо замедлением фотоионизованного электрона входной щелью. В камере спектрометра электрон имеет кинетическую энергию и эта энергия измеряется прибором. Таким образом, для соотнесения энергии связывания с уровнем Ферми в выражение вводится К счастью, нет необходимости знать работу выхода каждого образца. [c.334]

Для анализа продуктов нефти может быть использовано ценное свойство масс-спектров полевой ионизации-—их малолинейча-тость и обязательное присутствие интенсивного пика молекулярного иона. Отсюда появляется хорошая возможность применения молекулярных ионов [193, 194]. В рассматриваемых работах проведено сравнение метода полевой ионизации с низковольтной масс-спектрометрией электронного удара [193] и с методом характеристических сумм [194]. Метод полевой ионизации был применен для количественного анализа легких бензиновых фракций [195] и тяжелых нефтяных фракций с температурой кипения 300—350°С и молекулярной массой до 700 [196]. К сожалению, из-за повышенной и сильно зависящей от условий съемки интенсивности пика [М -f Н]+ (взаимодействие с парами остаточной воды, катализ) затруднено использование пиков изотопных ионов. [c.135]

Все существующие типы спектрометров электронного резонанса являются видоизменением и усложнением двух простейших схем схемы с проходным резонатором и схемы с отражательным резонатором. В первом случае электронный резонанс приводит к изменению проходящей через резонптор сверхвысокочастотной мош,но-сти, во-втором — коэффициента отражения от пезонзтора. Кристал- [c.228]

Пептиды недостаточно летучи, чтобы их можно было изучать епосредственно с помощью масс-спектрометрии электронного удара. Первые попытки применения масс-спектрометрии для определения последовательности включали предварительное ацилирование аминогрупп и этерификацию карбоксильных групп. Масс-спектры таких производных показали, что расщепление происходит с обеих сторон карбонильных групп. Расщепление связи С—N приводит к ионам ацилия —ЫНСНДС=0+, в то время как расщепление связи С—С дает альдиминиевые ионы —+NH= HR. Это основная тенденция кроме того, происходит дополнительная фрагментация боковых групп некоторых аминокислот, включая валин, лейцин, аспарагин, серин, треонин и цистеин. [c.278]

При синтезе новых органических соединений возникает необходимость получения информации о видах и способах связывания структурных элементов в этих соединениях, в том числе об изомерии соединений. Все это является задачей структурного анализа. Дпя установления структуры органических соединений чаще всего применяют ИК- и спектроскопию. Далее следует масс-спектрометрия, электронная, ЭПР и раман-спектроскопия. Дпя соединений с центрами асимметрии применяют методы кругового дихроизма или дисперсии оптического вращения. В случае сложных молекул необходимо применять комбинацию различных методов анализа. Например, комбинирование таких методов, как УФ- и ИК-спектроскопия, ПМР и массчюектрометрия, позволяет получить достаточно полную информацию о строении молекул (рис. 17.4). [c.477]

Для анализа продуктов нефти используют ценное свойство масс-спектров полевой ионизации их малолинейчатость и обязательное присутствие интенсивного пика молекулярного иона. Отсюда появляется хорошая возможность применения молекулярных ионов. Проведено сравнение метода полевой ионизации с низковольтной масс-спектрометрией электронного удара и с методом характеристических сумм. Метод полевой ионизации применяется для количественного анализа легких бензиновых фракций и тяжелых нефтяных фракций с температурой кипения 300-350 °С и мо- [c.77]

Рис. 7.7. Блок-схема спектрометра электронного иарамагаитного резонанса

На рис. 6 демонстрируется принцип работы время-пролетного масс-спектрометра. Электронный и иоппый пучки являются импульсными, [c.251]

Органические сцинтилляционные кристаллы используются главным образом для регистрации и спектрометрии электронов. Преимуществом здесь обладает антрацен благодаря большому световыходу. Они (в первую очередь торокс-стильбен) применяются также для раздельной регистрации быстрых нейтронов и у-излучения. Достоинством /г-терфенила является его сравнительно высокая (для органических сцинтилляторов) температура плавления. [c.245]

На рис. 6 изображена ионизационная камера масс-спектрометра. Электроны входят в нее и образуют первичные ионы, небольшая доля которых сталкивается с молекулами (давление в камере — 10" мм рт. ст.), давая вторичные ионы. Обычно смесь первичных и вторичных ионов непрерывно вытягивается из камеры электрическим полем. Поэтому средняя энергия первичных ионов всегда заметно выше тепловой, соответствующей температуре стенок камер(ы. В методе, о котором я рассказываю сейчас, электроны впрыскиваются в камеру микросекундным импульсом, затем в заданное время I в камере не происходит ионизации и еще нет вытяги- [c.193]

Для исследования образцы готовились по методике, описанной в гл. 17, Предварительная откачка в вакууме велась в течение 24 часов при 200°С. Тяжелая вода дозировалась весовым методом. После напуска ОгО на адсорбент часть пара через диафрагму подавалась в масс-спектрометр. Электронным потенциометром производилась одновременная регистрация двух пиков с массовыми числами 19 и 20 масс-спектра воды до установления адсорбционного и изотопнообменного равновесия. Критерием установления адсорбционного равновесия являлось постоянство суммы интенсивностей масс-линий воды с массовыми числами 18, 19 и 20. Критерием установления равновесия изотопного обмена являлось постоянство отношения масс-линий с массовыми числами 19 и 20, [c.270]

Использование спектрометрии электронного захвата галогенацетатов для детектирования ультрамикроколичеств стероидов при газовой хроматографии. (Чувствительность определения монохлор ацетатов стероидов [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология