Уравнение Аррениуса также Аррениуса уравнение

При расчете оптимальных температур и констант скоростей реакций необходимо знать параметры уравнения Аррениуса для прямой и обратной реакций. Расчет величин А к Е проведем методом наименьших квадратов (см. Приложение), причем предварительно прологарифмируем обе части уравнения [см. уравнения (34.17) и (34.18)]. При этом (а также в дальнейшем расчете) необходимо учесть точность исходных данных. Поскольку точность измерения температуры соответствует единице в третьем знаке, будем считать, что величина, обратная температуре и = Т" ), также имеет три значащие цифры. Точность констант к такова, что в величине у = lg верны два первых знака мантиссы, поэтому значение gk берем с двузначными мантиссами. [c.193]

Отметим, что область применимости основного предположения метода активированного комплекса совпадает с областью применимости закона действующих масс и уравнения Аррениуса. Действительно, отклонения от Максвелл-Больцмановского распределения должны приводить к нарушению закона действующих масс (как это имеет место для газовых мономолекулярных реакций при низких давлениях, когда реакция не следует уравнению первого порядка), а также к нарушению уравнения Аррениуса. [c.664]

Зависимость к — ЦТ) в широкой области температур показывает так называемая логистическая кривая (рис. ХУП. 4) при достаточно высоких температурах к перестает зависеть от температуры к шА). При достаточно низких температурах уравнение Аррениуса также неприменимо. [c.236]

В табл. ХП.1 приводится список величин констант скоростей для бимолекулярных реакций, их экспериментальные энергии активации и предэкспоненциальные множители, полученные на основании вышеизложенных данных. Из таблицы видно, что выражения для констант скорости, полученные из термодинамического уравнения и теории соударений, не позволяют без специальных допущений отдельно определить величины, входящие в эти выражения. Раздельное определение всех величин — частот, энергий активации и энтропии активации — из экспериментальных данных возможно лишь в случае использования теории активированного комплекса, а также уравнения Аррениуса . [c.247]

Когда mRT -С Е (что наблюдается для многих реакций), величину mRT можно опустить, и тогда уравнение Аррениуса верно. Необходимо также отметить, что в уравнении (УП1-49) изменения температуры значительно сильнее отражаются на экспоненциальном выражении, чем на Г . В связи с этим разница значений к, полученных с учетом влияния изменений температуры на Г" и без него, почти незаметна. [c.219]

Графически по уравнению Аррениуса была определена энергия активации и показано, что она не зависит от мольного соотношения фенола и ацетона. Промотор также не влияет на энергию активации и только увеличивает константу скорости. Зависимость константы скорости от концентрации промотора [П] выражается следующим уравнением [c.86]

Поскольку концентрация реагирующих веществ не зависит от температуры, скорость реакции может быть также выражена уравнением Аррениуса [c.343]

Основываясь на огромном разрыве между числом реагирующих молекул (их принято называть активными) и числом столкновений, а также на характере изменения скорости реакций с температурой, шведский ученый Аррениус (1889) предложил уравнение [c.108]

Зависимость 1п кот 1/Т для любой реакции должна графически выражаться прямой линией, если применимо уравнение Аррениуса. Рис. П-2 представляет собой соответствующий типичный график и используется для иллюстрации зависимости скорости реакции от температуры. Из этого рисунка, а также табл. 2 и 3 можно сделать следующие выводы [c.46]

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

В ряде сложных реакций уравнение Аррениуса оказывается неприменимым. В этих случаях тем не менее пользуются формулами (11.9) и (И. 10) для выражения зависимости скорости реакции от температуры, но величины кд или я Е считаются переменными, т. е. функциями температуры. В этом случае Е также называется энергией активации, но она оказывается зависящей от температуры. Поэтому (7 ) принято определять при помощи уравнения Аррениуса, записанного в виде [c.50]

Для сложных реакций уравнение Аррениуса может оказаться неприменимым. Более того, оно оказывается не вполне строгим и для простых реакций, хотя отклонения от него в этом случае удается заметить лишь при очень прецизионных измерениях. Тем не менее и в случае отчетливых отклонений от уравнения Аррениуса нередко пользуются соотношениями (11.11) и (11.12) для выражения зависимости константы скорости или скорости реакции от температуры, полагая величины ka или v n Е переменными, т. е< функциями температуры. Функцию при этом также называют энергией активации. Эта функция находится с помощью диг х )е-ренциальной формы уравнения Аррениуса (11.13) [c.49]

Коэффициент В называется коэффициентом диффузии. Он зависит от природы диффундирующего вещества и среды, а также от температуры. Коэффициент диффузии увеличивается с повышением температуры по закону, аналогичному уравнению Аррениуса. Однако энергия активации диффузии в газах или жидкостях обычно не превышает 1—4 ккал/моль, т. е. во много раз меньше энергий активации химических реакций. Следовательно, с повышением температуры скорость диффузии растет значительно медленнее (у—1,1), чем скорость химического процесса (у —2—4). [c.293]

Таким образом, возможно решение и обратной задачи — по наклону прямой определять тепловой эффект реакции. На рис. V.I2 показано также примерное расположение прямой 2 для эндотермической реакции. В связи с обсуждаемой зависимостью Кр = f Т) мы хотели бы обратить внимание читателя на сходство уравнений (V.157) и (V.160), а также рис. V.]] с уравнениями (V.18) и (V.21) и соответствующими прямыми зависимости давления насыщенного пара от температуры. Это сходство не случайно, так как давление пара тоже можно рассматривать как константу равновесия процесса испарения (или возгонки). Однако в последнем случае процесс всегда сопровождается поглощением теплоты и поэтому прямые для давления пара имеют наклон такого же типа, что и у кривой 2 рис. V. 11. Вообще зависимости типа (V.157) или (V.158) распространены в физике и физической химии. Можно, например, напомнить уравнение Аррениуса, описывающее зависимость константы скорости реакции от температуры. Появление здесь этого уравнения связано с изменением температурной зависимости приближенно равновесной концентрации активированных молекул. [c.144]

Изучение данного вопроса показало, что с повышением температуры увеличивается как средняя кинетическая энергия молекул, так одновременно резко возрастает и доля молекул, обладающих энергией выше данного уровня (доля активных молекул). Следует также учитывать, что скорость реакции определяется не только энергией активации, а зависит и от других факторов, которые учитываются постоянной В в уравнении Аррениуса. [c.224]

Согласно уравнению Аррениуса константа скорости также пропорциональна е 1 . [c.135]

Молярная электрическая проводимость при конкретном разведении описывается также уравнением Аррениуса [c.227]

Уравнение (1.4) справедливо для реакций, которые протекают в идеальных газовых смесях и механизм которых состоит из одного элементарного акта превращения. Однако опытным путем было установлено, что уравнение Аррениуса с достаточной для практики точностью аппроксимирует зависимость скорости реакции от температуры также для реакций с более сложными механизмами. [c.13]

В табл. 17 приведены результаты определения количества асфальтенов в битумах разных типов после выдерживания их при температурах 40, 80, 120, 160° С, полученные экспериментально и вычисленные (40, 120° С) по уравнению Аррениуса, а также значения констант этого уравнения. Из табл. 17 видно, что содержание асфальтенов у всех битумов после выдерживания их в слое 50 мк при 40 и 120° С, определенное экспериментально, хорошо согласуется с результатами, полученными расчетным путем по уравнению Аррениуса, причем константы этого уравнения вычислены из экспериментальных данных, полученных при 80 и 160° С. [c.104]

Из уравнения Аррениуса следует, что в области более высоких температур, когда величина I/T2—1/Ti уменьшается (при постоянном AT=Ti—Т2), отношение констант скорости также падает, т. е. изменение температуры меньше влияет на скорость реакции. [c.63]

Величина AS" может быть также определена из значений Ig Л (в уравнении Аррениуса) [c.158]

Кинетику электродных процессов и процессов диффузии в грунтах связывают, как правило, с уравнением Аррениуса, справедливым для слабых электролитов. Для понимания процессов диффузии и кинетики электродных процессов, а также роли (наиболее распространенного растворителя в природе) воды познакомимся попутно с некоторыми ее свойствами. [c.78]

Температурную зависимость реакций можно выразить также на основе уравнения Аррениуса [c.128]

Константа скорости реакции к зависит от температуры по уравнению Аррениуса (3.59), поэтому характер изменения г(7),показанный на рис. 4.8, а, будет таким же. Для двух реакций, обладающих различными значениями энергий активации и 2, интенсивность увеличения скорости с ростом температуры больше у той, у которой энергия активации выше (на рис. 4.8, а Е > Е2- см. также рис. 3.7). Соответственно, температура будет влиять на наклон зависимостей г(с) и г(х). [c.98]

В примесной области зависимость о от температуры определяется лишь температурной зависимостью подвижности катионов (см. уравнение 13.1), которая также подчиняется уравнению Аррениуса [c.9]

Гибель радикалов в момент фазового перехода, так же как и их ступенчатообразную рекомбинацию, нельзя описывать простыми кинетическими закономерностями. Например, формально рассчитанный на ступеньке (рис. 3) порядок реакции гибели радикалов превышает шесть. Уравнение Аррениуса также не применимо. Это связано с тем, что в конденсированных сре- [c.32]

Ранее уже говорилось о том, что предположение об энергии активации согласуется с различными опытными и теоретическими положениями. Теория активных столкновений позволяет объяснить порядок би- и мономолекулярных реакций, а также температурную зависимость скорости реакции. Теория позволяет вскрыть физический смысл предъэкспоненциального множителя уравнения Аррениуса, который становится равным числу столкновений молекул в единице объема смеси за единицу времени. [c.285]

В работе изучено влияние добавок химически активных веществ различной природы и тонкодисперсных углеродных наполнителей на термохимические процессы, протекающие в каменноугольном пеке при температурах до 850° С. В качестве химически активных добавок исследованы солянокислый гидразин (СКГ), обладающий восстановительными свойствами, персульфат аммония (ПСА) — добавка окислительного характера, и поливинилхлорид (ПВХ) — вещество, разлагающееся при термическом воздействии по радикальному механизму. В качестве углеродных наполнителей использованы тонкодисперсные (фракция —0,040+0 мм) порошки прокаленного нефтяного кокса КНКЭ и термоантрацита. С помощь метода термогравиметрического анализа изучены кинетические закономерности термической деструкции различных композиций на основе каменноугольного пека. Показано, что диапазон температур 20 — 850° С можно разделить на несколько температурных интервалов, в каждом из которых процесс термической деструкции подчиняется кинетическим закономерностям 1 порядка относительно исходного пека (табл.). Для каждого из этих температурных интервалов, рассчитаны на основании уравнения Аррениуса значения эффективной энергии активации и предэкспонентного множителя. Показано влияние природы и концентрации химически активных добавок, а также природы наполнителя на кинетические параметры термической деструкции каменноугольного пека. Ярко выраженным конденсирующим действием при карбонизации пена обладают персульфат аммония и прокаленный нефтяной нокс, суп счт венно повышающие выход коксового остатка. Введение в иеь-тонкодисперсного термоантрацита, а также добавка поливи нилхлорида тормозит процессы термической деструкции пека, сдвигая их в область более высоких температур. [c.93]

Поскольку скорость химической реакции и диффузия продуктов окисления через окалину в зависимости от температуры подчиняются единому экспоненциальному закону, т. е. выражению, подобному уравнению Аррениуса, скорость высокотемпературной коррозии пр,и данном составе золовых отложении с повышением температуры увеличивается экспоненциально как при кинетическом, так и при диффузионном режиме окисления. Выше было сказано, что химикочминералогический состав возникающих на поверхности нагрева золовых отложений зависит от температуры поверхности и изменяется со временем. Поэтому изменяется также и коррозионная активность отложений и влияние температуры на коррозию в различных интервалах температур может оказаться различным. Иногда можно встретить и такие области процессов, где вследствие выделения из отложений коррозионноактивных компонентов интенсивность коррозии с повышением температуры снижается. [c.12]